乙酸乙酯苯甲酸异丙酯邻苯二甲酸一丁酯
多元醇形成的酯，叫“某醇某酸酯”
一、酯的基础知识
1、命名
一元酸形成的酯叫“某酸某醇酯”。
丙三醇三软脂酸酯
酯
常用的酸是H?SO?,HClorH?C-DSO?H。不加cat.反应速
度很慢，但升高温度能够加速反应进行，一些较强的羧酸(如甲酸)酯化时不需要加无机酸作催化剂。
酯化反应速度取决于醇和酸的结构。同一种醇，不同的酸，
羧酸和醇在酸的催化下生成酯叫“酯化”,反应是可逆的。
结论：羧酸α-C上烃基增大，空间阻碍增大，酯化速率下降。
CH?COOH
CH?CH?COOH
(CH?)?CCOOH
(CH?CH?)?CCOOH
2、酯化(esterification)
1
0.51
0.037
0.0001
其相对速度：
同一种羧酸，不同的醇，反应速率：1°ROH2°ROH3°ROH
酯化反应是可逆的，例如，等摩尔的乙酸和乙醇酯化，平衡时只有65%的乙酸生成乙酸乙酯。
提高酯化反应产率常用：
a:提高某种反应物浓度(ex:乙醇)b:减少生成物浓度(蒸去酯或水)
(平衡常数小)
3、反应历程：
酯化反应是可逆的，实验表明：
a.在室温，无cat.存在的条件下，反应极为缓慢，需16年达平衡。
b.无cat.温度较高，需几天达平衡。
c.加cat.△,几小时达平衡。
脱一分子水，从形式上看有两种方式：
脱水有两种方式：叫酰氧断裂，简写为AC;l叫烷氧断
裂，简写为AI。
证明：同位素标记法
证明酯化反应是酰氧断裂。
历程：
质子首先与羰基氧结合，提高了羰碳的活性，亲核试剂(ROH)
进攻羰碳，形成中间体*1,*1和*2是等价的，它们类似于原羧酸的衍生物，原来的共轭体系破坏，C成为sp3杂化，空间拥挤程度加大，能量高，立即消除(-H?O),得到的产物脱去H+生成酯。反应经历了三步，决定速度的是“亲核加成”。
叔醇的酯化是按烷氧断裂的方式进行的：
副产物较多。
4、酯的性质
低级酯是有香味的液体，存在于植物的花果中，例如：乙酸异戊酯，戊酸异戊酯和丁酸丁酯分别具有与香蕉，苹果和菠萝相似的香气。有些酯可以用作食用香料。高级酯是蜡状
固体
酯的b.p比分子量相近的羧酸低许多，与同碳原子数的醛、酮差不多。酯在水中的溶解度较小，但能溶于一般的有机溶剂。低级酯能溶解许多有机物，因此是良好的溶剂。
a.水解
是酯化的逆反应，一般用H+或OH-催化，酸催化下的水
碱催化下的水解不可逆，也叫“皂化”(Saponification)。
用O18标记测试，酯水解是酰氧断裂(AC)。
解是可逆的。
决定速度的是OH-对羰基的亲核加成，生成四面体活性中间
体。最后一步由于羧酸的酸性比醇强的多，反应中生成的羧酸迅速与RO-进行质子交换，变成稳定的羧酸根负离子(共轭体系)和醇，使反应进行到底。
生成*1,是关键步骤，如果酯分子中与羰基直接相连的基团中有吸电子基团，使*1稳定，反应速度加快；如果直接连接的是大基团，则*1由于拥挤程度增加，不稳定，反应速度减慢。
历程：
)3
相对速率10.6010.1460.0084
结论：酯中R基团体积增大，反应速率下降。
酯的酸水解也是酰氧断裂，由微观可逆原理知，能催化正反应的也能催化逆反应，因此它是酯化的逆过程。
同样，叔醇生成的酯水解也是烷氧断裂。
RCH?CH?ClCHCl?CH?COCCl?
相对速率12906130720023150
结论：酯中与羰碳直接相连的基团是吸电子基，反应速度加快。
(2)醇解(酯交换transesterification)
酯与醇反应，生成新的酯和醇叫酯交换或者酯基转移。
有些酯(酚酯和烯醇酯)不能用直接酯化得到，可以用酯交换合成。
乙酸-1-环己烯酯
乙酸异丙烯酯
(99%)
对苯二甲酸二甲酯对苯二甲酸二(乙二醇)酯
●经过缩聚得聚酯纤维“涤纶”。
●酯交换常用来从低级醇的酯制高级醇的酯。
酯交换反应也用于工业生产中，例如：
(3)氨解
酯与氨or胺生成酰胺，与亲核性较弱的胺反应，需在碱催化下进行。
对甲氧苯甲酸乙酯N-苯基对甲氧苯甲酰胺
乳酸乙酯乳酰胺
ex:
(4)还原
酯中的羰基比羧酸中的羰基活泼，∴酯较容易被还原为