关于催化氧化技术第1页,共34页,星期日,2025年,2月5日什么是光催化?概括说来,就是光触媒在外界可见光的作用下发生催化作用。光催化一般是多种相态之间的催化反应。光触媒在光照条件(可以是不同波长的光照)下所起到催化作用的化学反应,统称为光反应。第2页,共34页,星期日,2025年,2月5日光合作用也可以看作光催化第3页,共34页,星期日,2025年,2月5日第4页,共34页,星期日,2025年,2月5日光催化氧化反应机理
????光催化氧化反应以半导体为催化剂,以光为能量,将有机物降解为CO2和水。反应机理如下:
??????下图是半导体的能带结构示意图。由图可见,半导体能带结构与金属不同的是价带(VB)和导带(CB)之间存在一个禁带。用作光催化剂的半导体一般具有较大的禁带宽度,有时称为宽带隙半导体。
???当光子能量高于半导体吸收阈值的光照射半导体时,半导体的价带电子发生带间跃迁,即从价带跃迁到导带,从而产生光生电子和空穴??第5页,共34页,星期日,2025年,2月5日半导体光催化机理示意图第6页,共34页,星期日,2025年,2月5日???具体来说(见下图),在光照下,如果光子的能量大于半导体禁带宽度,其价带上的电子(e-)就会被激发到导带上,同时在价带上产生空穴(h+)。激发态的导带电子和价带空穴又能重新合并,并产生热能或其他形式散发掉。当催化剂存在合适的俘获剂、表面缺陷或者其他因素时,电子和空穴的复合得到抑制,就会在催化剂表面发生氧化—还原反应。价带空穴是良好的氧化剂,导带电子是良好的还原剂,在半导体光催化反应中,一般与表面吸附的H2O,O2反应生成氧化性很活波的羟基自由基(?OH)和超氧离子自由基(?O2-)。能够把各种有机物氧化直接氧化成CO2、H2O等无机小分子,而且因为他们的氧化能力强,使一般的氧化反应一般不停留在中间步骤,不产生中间产物。第7页,共34页,星期日,2025年,2月5日其中,光催化分解反应机理如下:第8页,共34页,星期日,2025年,2月5日光催化的技术特征(1)低温深度反应:
光催化氧化可在室温下将水、空气和土壤中有机污染物完全氧化成无毒无害的物质。而传统的高温焚烧技术则需要在极高的温度下才可将污染物摧毁,即使用常规的催化氧化方法亦需要几百度的高温。
(2)净化彻底:
它直接将空气中的有机污染物,完全氧化成无毒无害的物质,不留任何二次污染,目前广泛采用的活性炭吸附法不分解污染物,只是将污染源转移。
(3)绿色能源:
光催化可利用太阳光作为能源来活化光催化剂,驱动氧化—还原反应,而且光催化剂在反应过程中并不消耗。从能源角度而言,这一特征使光催化技术更具魅力。
第9页,共34页,星期日,2025年,2月5日(4)氧化性强:
大量研究表明,半导体光催化具有氧化性强的特点,对臭氧难以氧化的某些有机物如三氯甲烷、四氯化炭、六氯苯、都能有效地加以分解,所以对难以降解的有机物具有特别意义,光催化的有效氧化剂是羟基自由基(HO),HO的氧化性高于常见的臭氧、双氧水、高锰酸钾、次氯酸等。
(5)广谱性:
光催化对从烃到羧酸的种类众多有机物都有效,美国环保署公布的九大类114种污染物均被证实可通过光催化得到治理,即使对原子有机物如卤代烃、染料、含氮有机物、有机磷杀虫剂也有很好的去除效果,一般经过持续反应可达到完全净化。
(6)寿命长:
理论上,催化剂的寿命是无限长的。
第10页,共34页,星期日,2025年,2月5日光触媒光触媒[PHOTOCATALYSIS]是光[Photo=Light]+触媒(催化剂)[catalyst]的合成词。光触媒是一种在光的照射下,自身不起变化,却可以促进化学反应的物质,光触媒是利用自然界存在的光能转换成为化学反应所需的能量,来产生催化作用,使周围之氧气及水分子激发成极具氧化力的OH-及O2-自由负离子。几乎可分解所有对人体和环境有害的有机物质及部分无机物质,不仅能加速反应,亦能运用自然界的定侓,不造成资源浪费与附加污染形成。第11页,共34页,星期日,2025年,2月5日光触媒于1967年被当时还是东京大学研究生的藤岛昭教授发现。在一次试验中对放入水中的氧化钛单结晶进行了光线照射,结果发现水被分解成了氧和氢。这一效果作为“本多·藤岛效果”(Honda-FujishimaEffect)而闻名于世,该名称组合了藤岛教授和当时他的指导教师----东京工艺大学校长本多