图7-2药物A在血中含量的变化图7－2第30页，共57页，星期日，2025年，2月5日(2)由图7-2中，t=0h时，lgc0=0.81，将此值及ρ=3.7mg?L-1一并代得应第二次注射的时间返回题目第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日二级反应：反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应。二级反应有两种类型：(1)????2A??产物(2)????A+B??产物二、二级反应第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日积分可得令c＝c0/2得t1/2=1/kc。二级反应半衰期以1/c对t作图得一直线，斜率为k，k的量纲为[浓度]-1?[时间]-1。第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日若乙酸乙酯与NaOH的初始浓度均为0.0100mol?L-1,反应20分钟后，碱的浓度变化了0.00566mol?L-1。试求该反应的速率常数和半衰期。乙酸乙酯在298K时的皂化反应为二级反应:CH3COOC2H5+NaOH??CH3COONa+C2H5OH例7-4解：第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日零级反应：反应速率与反应物浓度无关的反应，在温度一定时为一常数。c０-c=kt积分得：t1/2=c0/2k三、零级反应以c~t作图得一直线，斜率为-k，k的量纲为[浓度]?[时间]-1。半衰期为：第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日反应级数一级反应二级反应零级反应基本方程式lnc０-lnc=ktc０-c=kt直线关系lnc对t1/c对tc对t斜率-kk-k半衰期(t1/2)0.693/k1/kc０c０/2kk的量纲[时间]-1简单级数反应的特征[浓度]-1?[时间]-1[浓度]?[时间]-1[浓度]1-n?[时间]-1第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日第四节化学反应速率理论简介化学反应是如何发生的，如何由反应物转变成产物的，这就是化学反应速率理论。较为流行的元反应的速率理论是碰撞理论和过渡态理论。第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日一、碰撞理论与活化能反应物之间要发生反应：产物分子(离子)克服斥力接近碰撞电子重排断键、成键第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日（一）有效碰撞和弹性碰撞能发生反应的碰撞叫做有效碰撞，而大部分不发生反应的碰撞叫做弹性碰撞。有效碰撞的分子(离子)应具备的条件：1、需有足量的能量(动能)；2、碰撞时要有合适的方向。第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日(a)弹性碰撞(b)有效碰撞第40页，共57页，星期日，2025年，2月5日（二）活化分子与活化能具有较大的动能并能够发生有效碰撞的分子称为活化分子，通常它只占分子总数中的小部分。活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差，称为活化能，用符号Ea表示，单位为kJ?mol-1。第41页，共57页，星期日，2025年，2月5日图7-4气体分子的能量分布曲线E是平均能量，E’为活化分子所具有的最低能量，活化能Ea=E’-E,N为分子总数，?N为具有动能为E和E+?E区间的分子数，则纵坐标?N/N?E乘以?E得?N/N，即为动能在E和E+?E区间的分子数在整个分子总数中所占的比值。E’右边阴影部分的面积与整个曲线下总面积之比，即是活化分子所占的比值，即活化分子分数。第42页，共57页，星期日，2025年，2月5日如果f表示一定温度下活化分子分数，而能量分布又符合Maxwell-Boltzmann分布，则f又称为能量因子，于是v=fzz：单位体积内的碰撞频率如果再考虑到碰撞时的方位，则还应增加一个因子p，即v=pfzp：方位因子第43页，共57页，星期日，