四、胺的制备1.氨或胺的烃基化68%32%第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日68%32%第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日2).腈、酰胺、肟等的还原2.含氮化合物的还原1).硝基化合物的还原第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日3).醛酮的还原胺化第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日3.伯胺的特殊制法1).Gabriel（盖布瑞尔）合成法第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日2).酰胺的Hofmann降解第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日第三节重氮和偶氮化合物一、芳香族重氮盐（0~50C）第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日结构与酸性芳基重氮酸第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日1.被羟基取代（重氮盐的水解）第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日2.被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应）碘代物的制备第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日[讨论]第41页，共70页，星期日，2025年，2月5日3.被氢原子取代次磷酸水溶液、乙醇或碱性甲醛溶液。第42页，共70页，星期日，2025年，2月5日二、偶氮化合物取代发生在羟基(或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位1.与酚的偶联（pH=8~10）第43页，共70页，星期日，2025年，2月5日2.与芳胺的偶联（pH=5~7）对-N，N-二甲氨基偶氮苯偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应第44页，共70页，星期日，2025年，2月5日偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行强酸强碱第45页，共70页，星期日，2025年，2月5日分子内重排第46页，共70页，星期日，2025年，2月5日三、重氮甲烷CH2N2：黄色气体，剧毒，易爆炸第47页，共70页，星期日，2025年，2月5日与酸反应生成羧酸甲酯，放出氮气反应过程为：其他酸性物质也可与CH2N2反应重氮甲烷--------很好的甲基化试剂。第48页，共70页，星期日，2025年，2月5日Arndt－Eistert（阿恩特-艾斯特）Reaction高一级羧酸2.与酰氯反应第49页，共70页，星期日，2025年，2月5日碳烯烯酮反应机理：第50页，共70页，星期日，2025年，2月5日第四节分子重排(MolecularRearrangements）一、亲核重排NucleophilicRearrangement1.碳正离子及其重排反应分子重排：P116在试剂、加热或其他因素的影响下，分子中某些原子或基团发生转移或分子碳架改变生成新的物质的反应。第51页，共70页，星期日，2025年，2月5日第52页，共70页，星期日，2025年，2月5日1)片呐醇重排PinacolicRearrangementP116第53页，共70页，星期日，2025年，2月5日第54页，共70页，星期日，2025年，2月5日第55页，共70页，星期日，2025年，2月5日两个烃基中亲核性大者优先迁移。第56页，共70页，星期日，2025年，2月5日第57页，共70页，星期日，2025年，2月5日关于含氮有机化合物(4)第1页，共70页，星期日，2025年，2月5日第一节硝基化合物硝基乙烷2-硝基甲苯亚硝酸酯硝基化合物第2页，共70页，星期日，2025年，2月5日两个氮氧键等长=0.121nm或第3页，共70页，星期日，2025年，2月5日亚硝酸酯结构一、硝基化合物的制备1.烷烃的硝化2.亚硝酸盐的烃化3.芳烃的硝化第4页，共70页，星期日，2025年，2月5日二、硝基化合物的化学性质1.还原P80第5页，共70页，星期日，2025年，2月5日2.酸性硝基式酸式（or假酸式）第6页，共70页，星期日，2025年，2月5日3.与羰基化合物的反应类似羟醛缩合反应——Henry反应第7页，共70页，星期日，2025年，2月5日4.与亚硝酸反应硝肟酸假硝醇溶于NaOH，为红色溶液溶于NaOH，为兰色溶液第8页，共70页，星期日，2025年，2月5日4.芳香族硝基化合物对取代基的影响1).影响卤素的活泼性P812).影响酚的酸性第9页，共70页，星期日，2025