一、强酸（碱）的滴定强酸强碱滴定的基本反应为：反应进行完全的程度可以用滴定反应的形成常数Kt衡量。上述滴定反应的形成常数为:说明反应进行得很完全。现以NaOH滴定HCl为例来讨论。设HCl的浓度为ca（0.1000mol/L）,体积为Va(20.00mL)；NaOH的浓度为cb（0.1000mol/L）,滴定时加入的体积为Vb(mL)。第94页，共162页，星期日，2025年，2月5日整个滴定过程可分为以下四个阶段：（一）滴定前（Vb=0）此时溶液的pH决定于HCl的起始浓度，即pH=1.00（二）滴定开始至化学计量点前（VbVa）随着NaOH的不断加入，溶液中H+浓度逐渐减小，溶液的酸度取决于剩余HCl的浓度，即第95页，共162页，星期日，2025年，2月5日例如，滴入19.98mLNaOH(-0.1%相对误差)时pH=4.30（三）化学计量点时（Va=Vb）已滴入NaOH溶液20.00mL,溶液呈中性pH＝7.00第96页，共162页，星期日，2025年，2月5日（四）化学计量点后（VbVa）溶液的酸度取决于过量NaOH的浓度。例如，滴入20.02mlNaOH溶液（＋0.1％相对误差）时pOH=4.30pH=9.70如此逐一计算，将计算结果列于p126表5-4。如果以NaOH的加入量为横坐标，以pH为纵坐标作图，就得到酸碱滴定曲线。如图P126,5-5。第97页，共162页，星期日，2025年，2月5日第98页，共162页，星期日，2025年，2月5日由表5-4和图5-5可以看出，从滴定开始到滴入19.80mLNaOH溶液，即99％的HCl被滴定，溶液的pH只改变了2.3个单位；刚开始时，滴定曲线较平坦，说明了强酸也有一定的缓冲作用，但从19.98到20.02mL，相当于加入1滴滴定剂，也就是在计量点前后相对误差在范围内，，变化了5.4个pH单位。计量点前后±0.1%相对误差范围内溶液pH的变化范围，称为酸碱滴定的pH突跃范围。pH值却从4.30突跃至9.70第99页，共162页，星期日，2025年，2月5日此后过量NaOH溶液所引起的pH变化又愈来愈小。显然，最理想的指示剂应该恰好在化学计量点时变色。但实际上，凡在pH4.30～9.70范围内变色的指示剂，都可保证测定有足够的准确度。因此酚酞、甲基橙、甲基红等可作这一类型滴定的指示剂。如果反过来改用0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNaOH,滴定曲线与图5-5曲线形状相同,但方向相反，见图5-5。指示剂颜色变化:酚酞(红无)甲基橙(黄橙)。第100页，共162页，星期日，2025年，2月5日滴定的突跃范围,随滴定剂和被滴定物浓度的改变而改变,见图5-6。可以看出:随着滴定剂和被滴定物的浓度的增大，滴定的突跃范围也增大。浓度每增大10倍，pH突跃范围增加两个单位。第101页，共162页，星期日，2025年，2月5日二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）现以NaOH滴定HAc为例来讨论。设HAc的浓度为ca（0.1000mol/L）,体积为Va(20.00mL)；NaOH的浓度为cb（0.1000mol/L）,滴定时加入的体积为Vb(mL)。同强碱滴定强酸一样,可分为以下四个阶段来讨论：第102页，共162页，星期日，2025年，2月5日（一）滴定前（Vb=0）此时溶液的H+主要来自于HAc的离解，因为caKa25Kwca/Ka400，则pH=2.87（二）滴定开始至化学计量点前（VbVa）溶液中未反应的HAc和反应产物NaAc组成缓冲体系,其pH为:第103页，共162页，星期日，2025年，2月5日因为ca=cb=0.1000mol/L于是例如滴入19.98mLNaOH时（相对误差为-0.1％）第104页，共162页，星期日，2025年，2月5日（三）化学计量点时（Va=Vb）已滴入NaOH溶液20.00mL,此时全部HAc被中和，生成NaAc。Ac-为一弱碱，根据它在溶液中的离解平衡，溶液中的OH-浓度为：pOH＝5.28pH=8.72（四）化学计量点后（VbVa）由于过量NaOH的存在，抑制了Ac-的离解，故此时溶液的pH主要取决于过量的NaOH浓度，计算方法与计算强碱滴定强酸相同，当滴入20.0