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文件名称:甲基四氢呋喃溶液编制说明.pdf
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更新时间:2025-05-21
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文档摘要

《甲基四氢呋喃溶液》编制说明

1工作简况

有机溶剂是一大类在生活和生产中广泛应用的有机化合物,分子量不大,它存在于涂料、

粘合剂、漆和清洁剂中。在工业生产中广泛用于清洗、去污、稀释和萃取等过程,也被作为

中间体用于化学合成。经常使用有机溶剂如,苯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、乙烯乙二醇醚

和三乙醇胺等。从19世纪40年代开始用于工业生产以来,距今己有100多年的历史,现今

工业有机溶剂的种类己达3000余种。

2021年12月,经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起,由浙江工商大学牵头,

联合杭州三隆新材料有限公司、杭州青云新材料股份有限公司、诸暨清荣新材料有限公司、

杭州微源检测技术有限公司组成起草单位,对甲基四氢呋喃溶液产品标准进行编制。2022

年1月,起草单位依次完成了资料收集和检索,制定了工作方案,并就不同产品纯度的试验

方法分别进行了试验验证工作。根据试验结论起草了《甲基四氢呋喃溶液》团体标准(初稿)

及编制说明。

2产品及行业概况

2.1甲基四氢呋喃溶液产品综合情况

在工业生产中,四氢呋喃具有低毒、低沸点、流动性好等特点,是一种非常重要的溶剂

和有机合成原料,广泛应用于医药、防腐涂料、印刷油墨、电镀涂层等行业。四氢呋喃的来

源途径一是以1,4-丁二醇为原料环化脱水生产四氢呋喃(中国产能约80万吨,各厂家以自

用为主),途径二是生产可降解塑料PBAT和工程塑料PBT及生产医药中间体γ-丁内酯

等副产四氢呋喃(中国市场副产四氢呋喃合计产能约55万吨/年),未来5年内全球需求约

30万吨/年,其中高端需求集中于医药及电子行业约20万吨/年,中低端需求以副产为主。

其中,2-甲基四氢呋喃用作树脂、天然橡胶、乙基纤维素和氯乙酸-醋酸乙烯共聚物的溶剂;

也是制药工业的原料,可用于医药磷酸氯喹中间体、抗痔药硫酸伯氨喹等的合成。3-甲基四

氢呋喃可用制药工业的原料,也可以和其他单体聚合,用作化纤、TPU、浆料等行业的预聚

体,极大的改善弹性体的低温性能和人体亲和性,比如在四氢呋喃中加入15摩尔%的甲基

四氢呋喃共聚,生成改性的四氢呋喃共聚醚二醇,较普通的聚四氢呋喃醚二醇有具有更低的

熔点、更低的粘度,以此为主原料生成的聚氨酯弹性纤维(氨纶)较普通的氨纶丝在极寒条

件下的柔韧性具有显著的提高。目前甲基四氢呋喃溶液的下游产品还很少,具有十分广阔的

发展空间。

3甲基四氢呋喃溶液产品生产工艺情况

目前生产甲基四氢呋喃溶液工艺主要采用雷珀法工艺技术,具体如下:

雷珀法包括乙炔化、加氢、脱水三步主要反应。是以乙炔和甲醛为基础原料,在离子交

换树酯作用下,温度在90-110℃,0.5-2MPa条件下发生炔化反应,生成1,4-丁炔二醇;精

制后的丁炔二醇溶液在金属镍催化剂作用下,温度在100-130℃,20-30MPa条件下加氢生

成1,4-丁二醇,副产少量的2甲基-1,4-丁二醇和3甲基-1,4-丁二醇。以上产物在硫酸或磷酸

及酸离子的交换树脂下酸性脱水,得到四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃。含有

少量2甲基-1,4丁二醇和3甲基-1,4丁二醇的1,4-丁二醇在脱水反应釜中发生脱水反应,生

成水、2-甲基四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、四氢呋喃的混合溶液,混合溶液再送入到变压脱

水塔中,利用共沸精馏原理,将脱水反应产生的水脱除。再经过产品精制去除原料以及反应

过程中带入的金属离子、轻组分物质、重组分物质,得到高纯的四氢呋喃产品,含有甲基四

氢呋喃的混合溶液再送入甲基四氢呋喃分离塔中,再次将其中的四氢呋喃分离,得到浓度较

高的甲基四氢呋喃溶液。

1,4-丁二醇生成四氢呋喃的化学反应方程式如下:

CHO→CHO+HO

4102482

2甲基-1,4-丁二醇生成四氢呋喃的化学反应方程式如下:

CHO→CHO+HO

51225102

3甲基-1,4-丁二醇生成四氢呋喃的化学反应方程式如下:

CHO→CHO+HO

51225102

图11,4-丁二醇制备甲基四氢呋喃工艺流程

4甲基四氢呋喃溶液产品国内外标准情况

经起草单位和归口单位进行国内外标准资料的收集工作,目前查到的国外标准有日本的

JISK9705-2013《四氢呋喃(试剂)》标准。总的来说,本次制定团体标准无国外标准可采

用。国内标准有HG