液体饱和蒸气压的测定
【实验目的】实验目的
1．加深理解饱和蒸气压、活度和渗透系数等概念。
2．学习测定液体饱和蒸气压的方法，了解蒸气压数据的应用。
3．理解蒸气压降低、沸点升高等溶液性质及稀溶液的依数性。
4．熟悉温度计的露茎校正方法。
5．了解数字式真空测压仪，熟悉福廷式气压计的使用及校正方法，初步掌握真空实验
技术。
【实验原理】
在某一温度下，封闭系统中的液体，有动能较大的分子从液相跑到气相，也有动能较小
的分子由气相回到液相，当二者的速率相等时，就达到了动态平衡。此时，气相中的蒸气密
度不再改变，因而具有一定的饱和蒸气压。当液体饱和蒸气压与液体上方压力相等时，液体
就会沸腾，此时温度就是沸点。
纯液体和定组成溶液的饱和蒸气压是温度的单值函数（如单组分处于气液平衡状态时，
由相律计算自由度f?1?2?2?1），蒸气压p随温度T的变化可用Clausius-Clapeyron方
程表示
dlnp?H
?vapm(1)
dTRT2
式中?H是液体的摩尔气化焓，R是摩尔气体常数。假定?H与温度无关，积分式
vapmvapm
（1），有
??H（2）
lnp?vapm?C
RT
C为积分常数，与压力p的单位选择有关。若以lnp对1/T作图得一直线，由直线的斜率可
求出该液体的摩尔气化焓，实现由易测量数据（蒸气压）求算难测量数据（蒸发焓和蒸发熵，
一般需采用复杂的量热学方法测定）的目的，这正是热力学原理起作用的重要方面。
相平衡计算和工业应用中常用Antoine方程描述饱和蒸气压与温度的关系
lnp?A?B(3)
T?C
A，B，C为Antoine常数。此时可以估算不同温度时的摩尔气化焓和气化熵
BRT2
?H?
vapm(T?C)2(4)
（5）
?HBRT
?S?vapm?本实验分别用等压计法（静态）
vapmT(T?C)2
和沸点法（动态）测定纯水在不同温
度下的饱和蒸气压。
本实验同时提供测定液体蒸气压的静态法和动态法装置。静态法（等压计法）直接测
定待测液体在指定温度时的蒸气压，即固定T测定p得到蒸气压方程p?f(T)。动态法（沸
点计法）是测定待测液在指定压力下的沸点，即固定p测定T得到蒸气压方程p?f(T)。
静态法测定液体蒸气压所用等压计如图1，装置流程示于图2。图2中，恒温槽和等压计部
分改为如图3所示的沸点计即为动态法实验装置。
图1等压计图2等压计法实验装置流程示意
1-平衡柱；2-储液球；3-试样1-接真空泵；2