第三章维生素与辅酶
VitaminandCoenzyme重点内容：各类维生素的功能B族维生素与辅酶的关系维生素的定义维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的一类小分子有机化合物。人和动物以及微生物不能自我合成，需食物供给。植物是维生素的来源。水溶性：B1、B2、B6、B12、C等，是通过转变成辅酶对代谢起调节作用。脂溶性:A、D、E、K等，单独具有生理功能，在体内可直接参与代谢的调节作用。维生素的分类一、VB1（植物种子、胚芽、芹菜、白菜、瘦肉、酵母）化学名：硫胺素(维生素B1)第一节水溶性维生素及辅酶主要是B族维生素，绝大多数是辅酶（P197，表12-1）。焦磷酸硫胺素是脱羧酶的辅酶，它的前体是硫胺素(维生素B1)。活性形式：焦磷酸硫胺素(TPP)。功能：催化?-酮酸的脱羧反应。噻唑环C-2上氢解离，使C-2变成负碳离子，可以和α-酮酸的羧基碳结合，形成中间复合物脱去羧基。缺乏症：脚气病，多发性神经炎。活性乙醛TPP在丙酮酸脱羧中的作用机制二、VB2（核黄素)化学名称：核黄素活性形式：FMN(黄素单核苷酸)，还原型FMNH2；FAD(黄素-腺嘌呤二核苷酸)，还原型FADH2110VB2异咯嗪核糖醇核黄素+ATP→FMN+ADP核黄素+ATP→FAD+pi功能：是许多氧化还原酶的辅基，在氧化-还原反应中，起着电子和质子的传递体作用。缺乏症：皮肤及粘膜炎FMN和FAD的
氧化-还原反应半醌型还原型三、VB3(泛酸)和辅酶A(CoA)VB3（泛酸）是由?，?-二羟基-?-二甲基丁酸和一分子?-丙氨酸缩合而成。VB3CoA是生物体内代谢反应中乙酰化酶（酰基转移酶）的辅酶，它的前体是维生素(B3)泛酸。CoA的结构?－巯基乙胺泛酸3’，5’-ADPCoA的功能活性位点：-SH功能：CoA能与乙酰基（CH3CO)结合，生成乙酰CoA。乙酰CoA是乙酰基的载体，可转运乙酰基。脂酰基载体，转运脂酰基。四、VB5（维生素PP）与NAD+和NADP+维生素B5包括烟酸和烟酰胺，烟酰胺在体内转变为辅酶I（NAD+）和辅酶II（NADP+）。吡啶环缺乏时表现出神经营养障碍，出现皮炎。NAD+(烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸，又称为辅酶I)和NADP+(烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸磷酸,又称为辅酶II)是维生素烟酰胺的衍生物VB5（维生素PP）与NAD+和NADP+烟酰胺核糖AMP磷酸NAD（P）+NAD（P）H功能：是多种重要脱氢酶的辅酶。转移氢负离子，即一个质子两个电子给NAD＋产生NADH。..五、VB6(吡哆素)吡哆素包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。吡哆素和磷酸吡哆素磷酸吡哆素主要包括磷酸吡哆醛（pyridoxalphosphate,PLP）和磷酸吡哆胺（pyridoxaminephosphate,PMP）。磷酸吡哆素是转氨酶的辅基，转氨酶通过磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺的相互转换，起转移氨基的作用。还是脱羧酶、消旋酶的辅酶。六、VB7（生物素，维生素H）生物素是羧化酶的辅基。羧化酶的功能是作为CO2的载体，在生物合成中起传递和固定CO2的作用。脲噻吩戊酸侧链生物素羧化酶的作用机制+HCO3-生物素-酶CO2-生物素-酶七、VB11(叶酸)和四氢叶酸(FH4或THF)四氢叶酸是转一碳单位酶的辅酶，其前体是叶酸(又称为蝶酰谷氨酸，维生素B11)。四氢叶酸的主要作用是作为一碳基团，如-CH3,-CH2-,-CHO等的载体，参与多种生物合成过程。蝶呤对－氨基苯甲酸谷氨酸八、维生素B12与辅酶B12维生素B12又称为钴胺素。维生素B12分子中与Co+相连的CN基被5’-脱氧腺苷所取代，形成维生素B12辅酶，少量辅酶以甲基钴胺素的形式存在。维生素B12辅酶的主要功能是作为变位酶的辅酶，催化底物分子内基团的变位反应。九、硫辛酸硫辛酸是不属于维生素的辅酶。硫辛酸是6,8-二硫辛酸，有两种形式，即硫辛酸（氧化型）和二氢硫辛酸（还原型）.硫辛酸在糖代谢中起到重要作用，是丙酮酸和酮戊二酸脱氢酶的辅酶，在氧化脱羧过程中传递酰基和氢。十、辅酶Q(CoQ)辅酶Q又称为泛醌，广泛存在于动物和细菌的线粒体中，其结构为：辅酶Q的活性部分是它的醌环结构，主要功能是作为线粒体呼吸链氧化-还原酶的辅酶，在酶与底物分子之间传递电子和氢。十一、维生素C在体内参与氧化还原反应；是一种很好的还原剂。L-抗坏血酸脱氢抗坏血酸第二节脂溶性维