（5）硼氢化--还原反应(CH3CH2CH2)3BTHFRCOOHCH3CH2CH3烷基硼3CH3CH=CH2+BH3烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为硼氢化反应。烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应称为烷基硼的还原反应。这两个反应统称为硼氢化－还原反应。第95页，共143页，星期日，2025年，2月5日硼氢化反应的机理CH3CH=CH2+H-BH2B2H6亲电加成CH3CH—CH2H—BH2……??-?+?-CH3CH—CH2HBH2…………CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、?电荷密度高的双键碳，并接纳?电子负氢与正碳互相吸引四中心过渡态第96页，共143页，星期日，2025年，2月5日烷基硼氧化反应的机理第97页，共143页，星期日，2025年，2月5日烷基硼还原反应的机理第98页，共143页，星期日，2025年，2月5日（6）伯奇还原金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，它在醇的存在下，可将芳香化合物还原成1，4-环己二烯化合物，该还原反应称为伯奇还原。NaNH3(l)C2H5OH1K、Li能代替Na，乙胺能代替氨；2卤素、硝基、醛基、酮羰基等对反应有干扰。第99页，共143页，星期日，2025年，2月5日反应机理：Na+NH3CH3OH-CH3O-e-(NH3)CH3OH自由基负离子溶剂化电子自由基负离子环上有给电子取代基时，反应速率减慢。环上有吸电子取代基时，反应速率加快。金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，这是由钠与液氨作用生成的溶剂化电子引起的Na++e-（NH3）第100页，共143页，星期日，2025年，2月5日（8）醛、酮的双分子还原醛用活泼金属如：钠、铝、镁在酸、碱、水、醇等介质中作用，可以顺利地发生单分子还原生成一级醇。在钠、铝、镁、铝汞齐或低价鈦试剂的催化下，醛酮在非质子溶剂中发生双分子还原偶联，生成频哪醇的反应。最有效的试剂是低价鈦试剂。RCHORCH2OHMHA1.M，苯2.H2O（7）醛、酮的单分子还原第101页，共143页，星期日，2025年，2月5日1,4-共轭加成在碱性条件下加成的反应机理H+互变异构第63页，共143页，星期日，2025年，2月5日Z-互变异构1,4-共轭加成在酸性条件下加成的反应机理第64页，共143页，星期日，2025年，2月5日5狄尔斯-阿尔德反应1928年，德国化学家狄尔斯（Diels,O.）和阿尔德（Alder,K.）在研究1,3?丁二烯和顺丁烯二酸酐的互相作用时发现了一类反应——共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物互相作用，生成六元环状化合物的反应。这类反应称为狄尔斯?阿尔德（Diels?Alder）反应。又称为双烯合成。第65页，共143页，星期日，2025年，2月5日双烯体亲双烯体环状过渡态产物对双烯体的要求：（1）双烯体的两个双键必须取S-顺式构象。（2）双烯体1，4位取代基位阻较大时，不能发生该反应。反应机理第66页，共143页，星期日，2025年，2月5日三、消除反应1?-消除反应2酯的热解（裂）3科普消除反应4脱羧反应第67页，共143页，星期日，2025年，2月5日消除反应在一个有机分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。可以根据两个消去基团的相对位置将其分类。若两个消去基团连在同一个碳原子上，称为1,1-消除或α-消除；两个消去基团连在两个相邻的碳原子上，则称为1,2-消除或β-消除；两个消去基团连在1,3位碳原子上，则称为1,3-消除或γ-消除。其余类推。第68页，共143页，星期日，2025年，2月5日1?-消除反应?-消除反应有E1、E2、E1cb三种反应机理第69页，共143页，星期日，2025年，2月5日E1反应机理慢快进攻?-HE1表示单分子消除反应。E代表消除反应，1代表单分子过程。E1反应分两步进行。第一步是中心碳原子与离去基团的键异裂，产生活性中间体碳正离子。这是速控