影响平衡移动原因;温度对化学平衡影响;化学反应速率与化学动力学初步概念;化学反应平均速率
Theaveragerateofchemicalreaction;;反应速率理论介绍
Briefintroductorytoreactionratetheory;1918年Lewis以气体分子运动论为基础提出。将气体分子视为没有内部结构硬球,而把化学反应看作是硬球间有效碰撞。;发生有效碰撞两个基本前提:;过渡状态理论
;
活化分子平均能量与反应物分子平均能量之差.
;影响化学反应速率原因
Influentialfactorsonchemicalreactionrate;2温度对化学反应速率影响
Effectoftemperatureontherateofchemicalreaction;1浓度对化学反应速率影响:元
反应速率方程;元反应和复合反应;质量作用定律
;表明反应物浓度与反应速率之间定量关系数学表示式称为速率方程。
对于元反应:
依据质量作用定律,其速率方程为:
;在多相反应中,固态反应物浓度和不互溶纯液体反应物浓度不写入速率方程。;例在298.15K时,发生以下反应:
将不一样浓度A,B两种溶液混合,得到以下试验数据:
;
解:设该反应速率方程为:
将试验1和试验2数据分别代入速率方程得:
以上两式相除得:
α=1;将试验1和试验4数据分别代入速率方程得:
;非元反应;非元反应速率方程,可依据组成复合反应元反应速率方程导出。比如,复合反应:
分成以下三步进行:
;在上述三步反应中,第一步反应进行得最慢,是总反应速率控制步骤,该步反应速率方程即为总反应速率方程。所以,该复合反应速率方程为:
;反应级数
反应速率方程中反应物浓度项幂指数之和称为反应级数。元反应都含有简单级数,而复合反应级数能够是整数或分数。
反应级数反应了反应物浓度对反应速率影响程度。反应级数越大,反应物浓度对反应速率影响就越大。
反应级数通常是利用试验测定。;反应级数与反应分子数差异;简单级数反应;当反应物A转化率为50%时所需反应时
间称为半衰期,用表示。;
(1)速率系数SI单??为s-1。
(2)ln{}对{t}做图得到一条直线,直线斜率为-{kA},截距为ln{}。
(3)反应半衰期与速率系数成反比,与反应物起始浓度无关。
;
;例某放射性同位素进行β放射,经14d后,同位素活性降低6.85%,试计算此同位素蜕变速率系数和反应半衰期。此放射性同位素蜕变90%需多长时间?
;反应半衰期为:
此同位数蜕变90.0%所需时间为:
;一级反应:;(二)二级反应
对于只有一个反应物二级反应,其速率
方程为:
上式分离变量后积分得:
二级反应半衰期为:
;
(1)速率系数SI单位:。
(2)1/{cA}对{t}做图得到一条直线,直线斜率为{kA},截距为1/{cA,0}。
(3)反应半衰期与速率系数和反应物;;(三)零级反应
零级反应速率方程为:
上式分离变量积分得:
零级反应半衰期为:
;
(2){cA}对{t}做图得到一条直线,直线斜率为-{kA},截距为{cA,0}。
(3)反应半衰期与反应物起始浓度成正比,与速率系数成反比。
;;级数零级一级二级
速率定律反应速率=k反应速率=kc(A)反应速率=kc2(A)
速率方程c(A)=-kt+c0(A)lnc(A)=-kt+lnc0(A)
与