*多数苷呈左旋,但水解后生成的糖是右旋的,因而使混合物呈右旋,比较水解前后旋光性的变化,也可检识苷类的存在。[α]DT:注意测定旋光的条件。浓度,温度,样品池的厚度等。2.旋光性3.苷键的裂解通过苷键的裂解反应可以使苷键切断采用的方法有酸水解、碱水解、酶水解、氧化开裂、微生物发酵等。第31页,共72页,星期日,2025年,2月5日*(1)酸催化水解第32页,共72页,星期日,2025年,2月5日*酸催化水解苷键具有缩醛结构,易为稀酸催化水解,不同的苷水解难易程度不同酸催化水解的难易与苷键原子的碱度,即苷原子上的电子云密度以及它的空间环境有密切关系。只要有利于苷键原子的质子化的,就有利于水解的进行。第33页,共72页,星期日,2025年,2月5日*N-苷最易水解,C-苷最难,其顺序为N-苷O-苷S-苷C-苷呋喃糖苷较吡喃糖容易水解酮糖较醛糖容易水解酸催化水解难易规律在吡喃糖苷中,C5上的取代基越大越难水解,因此五碳糖最易水解,其顺序为五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷氨基糖最难水解,羟基糖次之,去氧糖最易水解,C2上的取代基影响最大,其顺序为2-去氧糖2-羟基糖2-氨基糖。第34页,共72页,星期日,2025年,2月5日*(2)碱催化水解苷键具有缩醛结构,不易为碱催化水解,但对于酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷,这些苷键因具有酯的性质,遇碱可以发生水解。碱催化水解举例第35页,共72页,星期日,2025年,2月5日*酶的专属性很强,有些酶的专属性还与苷元和糖的结构或其连结方式有关,所以特定的酶只能水解特定构型的苷键。特点:专属性强,高效。用途:保护苷元的结构,得到次级苷;获得苷元与糖、糖与糖的连接方式。(3)酶催化水解第36页,共72页,星期日,2025年,2月5日*麦芽糖酶:只能使α-葡萄糖苷水解。苦杏仁苷酶:能水解β-葡萄糖苷,但专属性较差纤维素酶:一种β-苷酶。鼠李属酶:一种β-苷酶。转化糖酶:β-果糖苷酶。芥子苷酶:水解芥子苷。注意:酶使用时的pH值,温度等等酶举例第37页,共72页,星期日,2025年,2月5日在酸碱或酶的作用下,苦杏仁苷依不同的条件生成不同的分解产物。稀酸?杏仁腈苦杏仁苷浓HCl苦杏仁苷酶?OH-苯甲醛氢氰酸??野樱苷野樱酶??稀酸第38页,共72页,星期日,2025年,2月5日*在多糖苷的结构研究中,为了确定糖与糖之间的连接位置,常应用乙酰解开裂一部分苷键,保留另一部分苷键,然后用薄层或气相色谱鉴定在水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖。反应用的试剂为乙酸酐与不