3．2．3硫化物的检测水中的硫化物可以不同的形态存在，可能存在的形态有：溶解性H2S、HS-和S2-，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。其具体存在形态视水体的pH值和共存组分而定，在低pH值及还原状态下，水中的硫化物主要以H2S形式存在；而在高pH值及还原状态时，则主要为S2-；在氧化状态时，可能会转化为硫酸盐；与汞、铜、银等金属离子共存时，主要为不溶性金属硫化物；与锌、镉等金属离子共存时，则主要为酸溶性金属硫化物。水中含有硫化物时，硫化氢气体逸散到空气中而造成感官指标恶化，它也可大量消耗水中溶解氧而使水生生物死亡，第62页，共129页，星期日，2025年，2月5日因此，水中检出硫化物往往说明水质已受到严重污染。通常所测定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。测定水中硫化物的方法有对氨基二甲基苯胺分光光度法、碘量法、电位滴定法、离子色谱法、极谱法、库仑滴定法、比浊法等，以前三种应用较广泛。(1)对氨基二甲基苯胺分光光度法。在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，于665nm波长下测定。该法检测限为0.02mg／L(S2-)，测定上限为0.8mg／L。第63页，共129页，星期日，2025年，2月5日(2)碘量法。水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀，将其用酸溶解后，加入过量碘溶液，则碘与硫化物反应析出硫，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗量计算硫化物的含量。反应式如下。（白色）测定结果按式(7—4)计算。(7—4)第64页，共129页，星期日，2025年，2月5日式中V0——空白试验硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；V1——滴定水样消耗硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；V——水样体积，mL；c——硫代硫酸钠标准溶液物质的量浓度，mol／L；16.03——硫离子(1／2S2-)摩尔质量，g／mol。本法适用于测定硫化物含量大于1mg／L的水样。检测限为0.02mg／L，测定上限为0.8mg／L。第65页，共129页，星期日，2025年，2月5日(3)电位滴定法。用硝酸铅标准溶液滴定硫离子，生成硫化铅沉淀。以硫离子选择电极作为指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作为参比电极，与被测水样组成原电池。用晶体管毫伏计或酸度计测量原电池电动势的变化，根据滴定终点电位突跃，求出硝酸铅标准溶液用量，即可计算出水样中硫离子的含量。电位滴定法不受色度、浊度的影响。硫离子易被氧化，加入抗氧缓冲溶液(SAOB)予以保护。SAOB溶液中含有水杨酸和抗坏血酸。水杨酸能与Fe2+、Fe3+、Cu2+、Cd2+、Zn2+、Cr3+等多种金属离子生成稳定的配合物；抗坏血酸能还原Ag+、Hg2+等，消除它们的干扰。本法适宜测定硫离子浓度范围为10-1～10-3mol/L，检测限为0.2mg／L。第66页，共129页，星期日，2025年，2月5日3．2．4氨氮的检测氨氮(NH3-N)以游离氨(NH3)或铵盐(NH4+)形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值。当pH值偏高时，游离氨的比例较高，反之，则铵盐的比例为高。氨氮的测定方法通常有纳氏比色法、苯酚次氯酸盐(或水杨酸-次氯酸盐)比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点。水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色以及浑浊等均干扰测定，需做相应的预处理。苯酚-次氯酸盐比色法具有灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具有测量范围宽等优点。氨氮含量较高时，可采用蒸馏-酸滴定法。第67页，共129页，星期日，2025年，2月5日(1)纳氏试剂比色法①原理。碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成从黄色到淡红棕色的化合物，在波长为425nm下用分光光度法或比色法测定。反应式为2K2HgI4+NH3+3KOH→NH2Hg2I3↓(黄棕色)+5KI+2H2O2HgI42-+NH3+3OH-→NH2Hg2I3(黄棕色)+5I-+2H2O②测定步骤。测定时先绘制氨氮含量(mg)对校正吸光度的标准曲线，然后取适量经预处理的水样按校准曲线相同步骤测量其吸光度。③计算结果。由水样测得的吸光度减去空