第55讲有机合成与综合推断
层次1基础性
1.(15分)(2024·甘肃卷)山药素-1是从山药根茎中提取的具有抗菌消炎活性的物质,它的一种合成方法如下图:
C9H12O2Ⅰ
(1)化合物Ⅰ的结构简式为。由化合物Ⅰ制备化合物Ⅱ的反应与以下反应的反应类型相同。?
A.C6H12+Cl2C6H11Cl+HCl
B.C6H6+3Cl2C6H6Cl6
C.C2H4Cl2C2H3Cl+HCl
D.C3H6+Cl2C3H5Cl+HCl
(2)化合物Ⅲ的同分异构体中,同时满足下列条件的有种。?
①含有苯环且苯环上的一溴代物只有一种;
②能与新制Cu(OH)2反应,生成砖红色沉淀;
③核磁共振氢谱显示有4组峰,峰面积之比为1∶2∶3∶6。
(3)化合物Ⅳ的含氧官能团名称为。?
(4)由化合物Ⅴ制备Ⅵ时,生成的气体是。?
(5)从官能团转化的角度解释化合物Ⅶ转化为山药素-1的过程中,先加碱后加酸的原因。?
2.(14分)(2023·辽宁卷)加兰他敏是一种天然生物碱,可作为治疗阿尔茨海默病的药物,其中间体的合成路线如下。
C9H10O5BC22H22O4D
C30H29NO4G
已知:
①Bn为
②+R3NH2(R1为烃基,R2、R3为烃基或H)
回答下列问题:
(1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的(填“间”或“对”)位。?
(2)C发生酸性水解,新产生的官能团为羟基和(填名称)。?
(3)用O2代替PCC完成D→E的转化,化学方程式为。?
(4)F的同分异构体中,红外光谱显示有酚羟基、无N—H键的共有种。?
(5)H→I的反应类型为。?
(6)某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去),其中M和N的结构简式分别为和。?
MN
层次2综合性
3.(15分)(2024·新课标卷)四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂,可有效控制稻田杂草。G的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件,忽略立体化学)。
已知:
反应Ⅰ:ROHROSO2CH3+(C2H5
反应Ⅱ:++R4OH,R1为烃基或H,R、R2、R3、R4为烃基
回答下列问题:
(1)反应①的反应类型为;加入K2CO3的作用是。?
(2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是。?
(3)对照已知反应Ⅰ,反应③不使用(C2H5)3N也能进行,原因是。?
(4)E中含氧官能团名称是。?
(5)F的结构简式是;反应⑤分两步进行,第一步产物的分子式为C15H18F3NO4,其结构简式是。?
(6)G中手性碳原子是(写出序号)。?
(7)化合物H是B的同分异构体,具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示为4组峰,且可以发生已知反应Ⅱ,则H的可能结构是。?
4.(14分)(2024·河北卷)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为。?
(2)B→C的反应类型为。?
(3)D的结构简式为。?
(4)由F生成G的化学方程式为。?
(5)G与H相比,H的熔、沸点更高,原因为。?
(6)K与E反应生成L,新构筑官能团的名称为。?
(7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有种。?
(a)核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶2;
(b)红外光谱中存在CO和硝基苯基()吸收峰。
其中,可以通过水解反应得到化合物H的同分异构体的结构简式为。
5.(10分)(2023·全国甲卷节选)阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物。L的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
已知:R—COOHR—COCl
R—CONH2
回答下列问题:
(1)A的化学名称是。?
(2)由A生成B的化学方程式为。?
(3)反应条件D应选择(填字母)。?
a.HNO3/H2SO4
b.Fe/HCl
c.NaOH/C2H5OH
d.AgNO3/NH3
(4)F中含氧官能团的名称是。?
(5)H生成I的反应类型为。?
(6)化合物J的结构简式为。?
6.(15分)(2023·湖南卷)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性,一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已