(3)σ断裂第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日3． 复杂断裂（1）麦氏重排第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第36页，共49页，星期日，2025年，2月5日第37页，共49页，星期日，2025年，2月5日4． 断裂的预测
a.产物的稳定性第38页，共49页，星期日，2025年，2月5日第39页，共49页，星期日，2025年，2月5日b.立体化学因素第40页，共49页，星期日，2025年，2月5日关于如何解析质谱图第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日一、分子离子1． 分子离子峰判断
2． 氮规则和不饱和度
3． 分子离子丰度与化合物结构的关系
4． 软电离技术的应用
5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用）第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日1．分子离子峰判断（1）除同位素峰外质荷比最大的峰（2）氮规则（奇电子离子）（3）在高质量区应有合理的碎片离子注意：在实际样品测定中，杂质干扰、仪器本底会影响的分子离子峰的判断。第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日2．氮规则和不饱和度氮规则：含有偶数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数；含有偶数个氮原子的偶电子离子的质量为奇数；含有奇数个氮原子的偶电子离子的质量为奇数；含有奇数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数。不饱和度（环加双键）：对于通式：CxHyNzOnΩ=(2x+2+z-y)/2第6页，共49页，星期日，2025年，2月5日第7页，共49页，星期日，2025年，2月5日TheNitrogenRule Amoleculewithanoddnumberofnitrogenshasanoddmolecularweight. AmoleculethatcontainsonlyC,H,andOorwhichhasanevennumberofnitrogenshasanevenmolecularweight.NH293138NH2O2N183NH2O2NNO2第8页，共49页，星期日，2025年，2月5日3．分子离子丰度与化合物结构的关系思考题：比较以下成对分子的分子离子峰相对丰度大小第9页，共49页，星期日，2025年，2月5日第10页，共49页，星期日，2025年，2月5日丢失电子的能力nπσ第11页，共49页，星期日，2025年，2月5日4．软电离技术的应用CI、FAB、MALDI、API第12页，共49页，星期日，2025年，2月5日5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用）第13页，共49页，星期日，2025年，2月5日ExactMolecularWeightsCH3(CH2)5CH3HeptaneCH3COOCyclopropylacetateMolecularformulaMolecularweightC7H16C5H8O2100100Exactmass100.1253100.0524 Massspectrometrycanmeasureexactmasses.Therefore,massspectrometrycangivemolecularformulas.第14页，共49页，星期日，2025年，2月5日第15页，共49页，星期日，2025年，2月5日二、同位素离子常见元素的同位素天然丰度第16页，共49页，星期日，2025年，2月5日HHHHHHHHHHHHHHHHHHallHare
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Care12ConeCis13ConeHis2HIsotopicClusters78797993.4%6.5%0.1%2.同位素离子丰度的计算第17页，共49页，星期日，2025年，2月5日 20 40 60 80 100 120m/z100806040200Relative
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