2．薄层层析可用（硼酸液+无机盐）+硅胶→制板吸附剂：硅胶（用0.03M硼酸液或无机盐的水液代水制板）常用的无机盐：0.3M磷酸氢二钠或磷酸二氢钠0.02M乙酸钠0.02M硼酸盐缓冲液0.1M亚硫酸氢钠/H2O第52页，共82页，星期日，2025年，2月5日硼酸与无机盐制板的特点：增加糖在固定相中的溶解度，使硅胶薄层吸附能力下降，利于斑点集中，又可增加样品的承载量。显色剂：除纸层析应用的以外，还用如：H2SO4/H2O或乙醇液茴香醛-硫酸试剂苯胺-二苯胺磷酸试剂等第53页，共82页，星期日，2025年，2月5日第三节苷键的裂解研究苷类的化学结构，必须了解苷元结构、糖的组成、糖和糖的连接方式，以及苷元和糖的连接方式等。为此必先使用某种方法使苷键切断。第54页，共82页，星期日，2025年，2月5日一、酸催化水解反应苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。第55页，共82页，星期日，2025年，2月5日酸水解的规律：（1）苷原子不同，酸水解难易顺序：NOSC（C-苷最难水解，从碱度比较也是上述顺序）（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。因五元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。第56页，共82页，星期日，2025年，2月5日（3）酮糖较醛糖易水解酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基团取代，水解反应可使张力减小。（4）吡喃糖苷中：①吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖②C5上有-COOH取代时，最难水解（因诱导使苷原子电子密度降低）第57页，共82页，星期日，2025年，2月5日（5）氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。2,6-二去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷（6）芳香属苷较脂肪属苷易水解。如：酚苷萜苷、甾苷（因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构）第58页，共82页，星期日，2025年，2月5日3、六碳酮糖如D-果糖(D-fructose)，L-山梨糖(L-sorbose)等。下图为α-D-果糖的结构：第20页，共82页，星期日，2025年，2月5日4、甲基五碳糖常见的有L-鼠李糖(L-rhamnose)，L-夫糖(L-fucose)和D-鸡纳糖(D-quinovose)。如L-鼠李糖的结构。第21页，共82页，星期日，2025年，2月5日5、支碳链糖糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose,结构如下)第22页，共82页，星期日，2025年，2月5日6、氨基糖单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如庆大霉素的结构：第23页，共82页，星期日，2025年，2月5日7、去氧糖糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见，并有一些特殊的性质。如L-黄花夹竹桃糖(L-thevetose)是2,6-二去氧糖的3-O-甲醚。第24页，共82页，星期日，2025年，2月5日8、糖醛酸单糖分子中的伯醇基氧化成羧基，常结合成苷类或多糖存在，常见的如葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸。糖醛酸易环合成内酯，在水溶液中呈平衡状态。第25页，共82页，星期日，2025年，2月5日9、糖醇
单糖的醛或酮还原成羟基后所得的多元醇。第26页，共82页，星期日，2025年，2月5日10、环醇类环状的多羟基化合物。从生源上看属于单糖衍生物。第27页，共82页，星期日，2025年，2月5日二、低聚糖(寡糖)：由2～9个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖。1、按单糖个数分为单糖、二糖、三糖等；2、按有无游离的醛基或酮基分为还原糖