关于硝酸银标准滴定液浓度不确定度的
评定
1前言
任何测量都不可避免地会受到随机的和系统的两类误差的影响，
而现有的误差评定只能定量的计算部分系统误差，所以测量结果只能
是被测量的估计值。而测量不确定度是一个表征合理地赋予被测值的
分散性，并与测量结果相关联的参数，它能更好表示被测值在测定过
程被多种因素影响后的综合情况，因此，它比误差更具有科学性及合
理性。硝酸银标准滴定液浓度值准确与否，直接影响盐产品分析中主
含氯化钠的测定结果的准确性，所以，有必要对其进行不确定度的评
定。同时，也可以此为例，评定盐产品中其他指标的不确定的评定。
2硝酸银标准滴定溶液的配制和标定
2.1配制0.1mol/L的AgNO3溶液。
称取85g硝酸银，溶于5L蒸馏水中，混合均匀后贮于棕色瓶内
备用(如有混浊，过滤)。由于AgNO3溶液的浓度是由基准溶液氯化钠
来测定，而不是直接计算得到，因此后面的评定中不需要与AgNO3的
分子量或其质量有关的不确定度来源信息。
2.2标定：称取2.5g磨细并在500～600℃灼烧至恒重的基准氯化
1
钠，称准至0.0001g，溶于不含氯离子的水中，移入500mL容量瓶中，
用水稀释至刻度，摇匀。吸取25.00mL氯化钠标准溶液，置于150mL
烧杯中，加4滴100g/L铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用0.1mol/L硝酸
银标准滴定液滴定，直至呈现稳定的淡桔红色悬浊液，同时做空白试
验校正。
3酸银浓度不确定度的评定
3.1测量函数
输入量输出量间的函数关系就是测量函数，也是我们评定不确定
度的基础。在这里就是硝酸银浓度的计算公式，由于其满足使用GUM
法来评定其不确定度的条件，所以我们的评定都按GUM法进行。
我们对计算公式继续细化后，可以发现，硝酸银标准滴定溶液的
浓度取决于基准NaCl的质量，纯度，分子量，基准NaCl溶液体积，
基准NaCl的移取量，滴定空白和滴定终点时消耗的AgNO3的体积。
所以测量函数如下：
cAgNO3=(mNaClV3)V4PNaCltimes;1000(V1-V2)MNaClmol/L公式(1)
式中：cAgNO3mdash;AgNO3的浓度，mol/L;
mNaClmdash;基准氯化钠的质量，g;
V3mdash;基准氯化钠溶液的体积，mL;
V4mdash;移取基准氯化钠的体积，mL;
2
PNaClmdash;基准氯化钠的纯度，以质量分数表示;
V1mdash;硝酸银溶液滴定消耗的体积，mL;
V2mdash;空白试验硝酸银溶液滴定消耗的体积，mL;
MNaClmdash;NaCl的摩尔质量，g/mol。
3.2不确定度的来源的分析
硝酸银浓度的不确定度来源即测量函数中的各分量，以及重复测
定引入的不确定度，所以其不确定来源。
3.3不确定度的分析和量化
3.3.1质量mNaCl先称取空烧杯质量，去皮重，再将NaCl放入烧
杯中称量，其不确定度主要来源于天平校准和称量中的变动性，后者
归并到重复性标准差中，天平校准所引入的不确定度包括天平的线性
和分辨力这两个方面，天平量称范围内的系统偏移将被抵消。因此，
不确定度仅限于天平的线性不确定度。
根据天平制造商的建议，天平的线性为plusmn;0.15mg，采用矩
形分布处理，标准不确定度为：
u1(m)=0.15姨3=0.087mg
由于涉及两次独立的称量，因此由天平校准产生的标准不确定度
为：u(m)=姨2u1(m)=0.12mg
3.3.2纯度PNaCl
3
PNaCl为1.0000plusmn;0.0005。供应商在目录中没有给出不确定
度的进一步的信息，因此可将该不确定度视为矩形分布，标准不确定
度
u(PNaCl)=0.00053=0.00029
3.3.3摩尔质量
对于每一个元素来说，标准不确定度是将IUPAC所列不确定度作
为矩形分布的极差计算得到的。因