粗总苷结晶（主含苷丙）母液减压浓缩，析晶氯仿层（主要含苷乙）稀甲醇层按上述分配比例进行第二次分离粗结晶（苷丙及部分苷乙）加压浓缩至小体积，冷却稀甲醇层氯仿层（主要含苷甲、苷乙）先将总苷溶于甲醇，，滤过，再向滤液加氯仿和水，按总苷-甲醇-氯仿-水（1:100:500:500）的比例进行第一次分离第62页，共94页，星期日，2025年，2月5日第五节香豆素又称香豆精，为顺势邻羟基桂皮酸的内酯，具特异香气。香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，属于苯丙素类衍生物，又称邻羟桂皮酸内酯，具芳香气味。其结构母核为：12378465苯骈α-吡喃酮第63页，共94页，星期日，2025年，2月5日香豆素类在动植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。第64页，共94页，星期日，2025年，2月5日一、结构与性质（一）结构1.羟基香豆素类绝大部分在苯核上有取代基，几乎所有的C7位都带有含氧基团。78324第65页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.呋喃香豆素香豆素核上异戊烯基常与邻位酚羟基环合成呋喃环6、7-呋喃骈香豆素和7、8-呋喃骈香豆素。（1）线型（6、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型补骨脂内酯（2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型白芷内酯(异补骨内酯)第66页，共94页，星期日，2025年，2月5日3.吡喃香豆素类香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻羟基环合而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。（1）线型（6，7吡喃骈香豆素）：（2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉素第67页，共94页，星期日，2025年，2月5日4.其他香豆素：指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。黄檀内酯蟛蜞菊内酯344第68页，共94页，星期日，2025年，2月5日（二）性质1.性状游离的香豆素多有完好的结晶形状，熔点71℃，沸点301.7℃，具有新割干草的特有气味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。而多数香豆素苷无香气，也不能升华。第69页，共94页，星期日，2025年，2月5日游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。
香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。某些香豆素及其衍生物具有荧光，在碱性溶液中荧光更显著。荧光的有无与强弱，与分子中取代基的种类和取代位置有关，如7-羟基香豆素有强烈的蓝色荧光，而7，8-二羟基香豆素无荧光。第70页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.与碱作用香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟基桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯基。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其内酯化而闭环。HCoumaricHCoumaricOH-H+O-OO-OH-H+OH-长时间加热+OO-H+OH-长时间加热+第71页，共94页，星期日，2025年，2月5日3.化学反应（1）环合反应香豆素分子中若酚羟基的邻位有不饱和侧链时，常能相互作用环合成含氧的杂环结构，生成呋喃香豆素或吡喃香豆素类。OHOOOCH3OCH3OHCOOHOO第72页，共94页，星期日，2025年，2月5日（2）加成反应C3、C4双键、吡喃环或呋喃环上的双键及侧链双键等不同的存在形式。控制条件下氢化顺序：侧链不饱和键吡喃环或呋喃环上的双键C3、C4双键34第73页，共94页，星期日，2025年，2月5日②脂肪族化合物在挥发油中也存在某些小分子脂肪族化合物，有挥发性，广泛存在于水果中，如正葵烷、辛醛、丁酸乙酯、鱼腥草素等。③其他类化合物在药用植物化学成分中，有些虽然不是以挥发油的形式存在，但经过酶解后，产生了一些具有挥发特性的化合物，往往也被称为挥发油。第30页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.性质（1）性状①颜色：大多为无色或微带淡黄色，也有少数具有其它颜色。如：洋甘菊油——显蓝色麝香草油——显红色②气味：大多数具有香气或其它特异气味。③形态：为透明液体，有的在冷却时其主要成