;专题梳理
在化学反应过程中,反应前后能量会发生变化。能垒指的是在化学反应中,反应物必须克服的最大能量障碍,只有一部分有足够能量的分子才能跨越能垒进行反应,每一个小的分步反应从较低能量到过渡态所吸收的能量,可以理解成能量与反应过程关系图中“爬坡”的阶段,这些阶段吸收的能量都是能垒,而活化能则是对能垒的一种量化描述,它代表着反应物到过渡态的具体能量差值,在能量与反应过程关系图中为最高点(能量最大的过渡态)到起始点(反应物)所吸收的能量。能量变化图如下所示:
;项目;反应过程与能垒、活化能的关系
(1)反应过程中的最大能垒是指正反应过程中最大相对能量的差值,可以用估算法进行确定。
(2)活化能越大,能垒越大,反应速率越小,即多步反应中能垒最大的反应为决速反应。
(3)相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。
;命题探究
例1[2025·效实中学模拟]基于非金属原子嵌入石墨烯三嗪基C3N4中,用于催化一氧化碳加氢生成甲醇的反应过程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物种用“*”标注,下列说法中错误的是()
A.整个反应过程中有极性键的断裂和生成
B.过渡态相对能量:TS55TS44TS77
C.物种吸附在催化剂表面的过程为吸热过程
D.反应决速步的活化能为0.95eV
;例2研究CH3I与氯自由基(用Cl*表示)的反应有助于保护臭氧层。已知CH3I与Cl*反应有4条可能的反应路径,如图所示。图中TS表示过渡态,IM表示中间体。下列说法中正确的是()
A.相同条件下,路径①的反应速率最大
B.路径④属于放热反应
C.路径②CH3I+Cl*===+ICl是基元反应
D.过渡态中最稳定的是TS1,产物中最稳定的是路径④的产物
;方法归纳
1.催化反应机理的分析思维模型
;2.催化反应机理题的解题思路
(1)通览全图,找准一“剂”三“物”
;(2)分析得答案
根据第一步由题给情境信息,找出催化剂、反应物、生成物、中间体,再结合涉及的问题分析判断,得出正确答案。
;3.三步突破能量变化能垒图