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1．电子守恒法计算的原理
氧化剂得电子总数＝还原剂失电子总数
2．电子守恒法计算的流程
(1)找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)找准一个原子或离子的得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。
(3)根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
;n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)。
;例1现有24mL0.05mol·L－1的Na2SO3溶液与20mL0.02mol·L－1的K2Cr2O7溶液恰好完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则元素Cr在还原产物中的化合价为______。
【解析】根据氧化还原反应中得失电子守恒：0.05mol·L－1×0.024L×(6－4)＝0.02mol·L－1×0.020L×2×(6－n)，解得n＝3。
;例2将一定质量的镁、铜合金加到稀硝酸中，两者恰好完全反应，假设反应过程中还原产物全部是NO，向所得溶液中加入物质的量浓度为3mol·L－1的NaOH溶液至沉淀完全，测得生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1g。则下列有关叙述正确的是()
A．开始加入合金的质量可能为16.4g
B．参加反应的硝酸的物质的量为0.1mol
C．沉淀完全时消耗NaOH溶液的体积为100mL
D．标准状况下产物NO的体积为22.4L
;[归纳总结]
电子守恒法的应用
(1)确定元素价态或物质组成。
(2)利用电子守恒配平方程式。
(3)多步反应得失电子守恒问题。
(4)氧化还原滴定中量的计算。
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1．2025·缙云中学模拟S8在液态SO2中被AsF5氧化成，反应的化学方程式为S8＋3AsF5===S8(AsF6)2＋AsF3，下列说法正确的是(设NA为阿伏加德罗常数的值)()
A．还原产物为AsF3
B．氧化剂和还原剂的物质的量之比为3∶1
C．S8(AsF6)2中阴、阳离子个数比为1∶4
D．1molS8参与反应转移电子的数目为16NA
;【解析】该反应中S的化合价升高，发生氧化反应，S8为还原剂，S8(AsF6)2为氧化产物；As的化合价降低，发生还原反应，则AsF5为氧化剂，AsF3为还原产物。由分析可知，还原产物为AsF3，故A项正确；AsF5为氧化剂，AsF3为还原产物，3molAsF5中只有1molAsF5被还原，则氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1，故B项错误；S8(AsF6)2中阴、阳离子个数比为2∶1，故C项错误；由化学方程式可知，1molS8参与反???转移2mol电子，则转移电子的数目为2NA，故D项错误。
;2．2025·玉环中学模拟足量铜与一定量浓硝酸反应，得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体，将这些气体与1.68LO2(标准状况)混合后通入水中，所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5mol/LNaOH溶液至Cu2＋恰好完全沉淀，则消耗NaOH溶液的体积是()
A．20mL B．40mL
C．60mL D．80mL
;3．2025·衢州二中模拟ClO2将逐渐取代Cl2成为生产自来水的消毒剂。工业上常通过如下反应制取：NaClO3＋Na2SO3＋H2SO4―→Na2SO4＋ClO2↑＋H2O(未配平)。下列说法正确的是()
A．NaClO3被氧化
B．氧化性：ClO2NaClO3
C．氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶1
D．每生成1molNa2SO4转移2mol电子
;【解析】NaClO3中Cl元素化合价降低，NaClO3被还原，故A错误；NaClO3中Cl元素化合价降低，NaClO3是氧化剂，氧化性：ClO2NaClO3，故B错误；NaClO3中Cl元素化合价由＋5价降低为＋4价，NaClO3是氧化剂，Na2SO3中S元素化合价由＋4价升高为＋6价，Na2SO3是还原剂，根据得失电子守恒，氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶1，故C正确；根据得失电子守恒配平方程式为2NaClO3＋Na2SO3＋H2SO4===2Na2SO4＋2ClO2↑＋H2O，每生成1molNa2SO4转移1mol电子，故D错误。