6.5.1配位化合物的组成和结构第63页，共111页，星期日，2025年，2月5日3、价键理论目前，把杂化轨道理论应用于研究配合物的结构，较好的说明了配合物的空间构型和某些性质，从20世纪30年代到50年代，主要应用这个理论讨论配合物中的化学键，这就是配合物的价键理论。价键理论基本要点如下：（a）中心离子（或原子）有空的价电子轨道可接受由配位体的配位原子提供的孤对电子而形成配位键。（ML）CoNH3NH3NH3NH3NH33+NH3Co3+:3S23P63d6(4S04P04d0)6.5.1配位化合物的组成和结构第64页，共111页，星期日，2025年，2月5日空的价电子轨道来源:1)离子和原子本身具有空的轨道2)由于配位体影响，使中心离子（原子）价电子发生重排而产生空轨道例如26Fe3+3S23P63d5电子重排3d56.5.1配位化合物的组成和结构第65页，共111页，星期日，2025年，2月5日价电子轨道：即元素价电子所占据的轨道及能量相近的轨道.通常为(n-1)dnsnp轨道常见的中心离子为d区，ds区的离子：VBⅥBⅦBⅧⅠBⅡBVCrMnFeCoNiCuZnMoTcRuRhRdAgCdWReOsIrPtAuHg常见的配体：F-,Cl-,Br-,I-,OH-,SCN-,CN-,S2O32-，H2O,NH36.5.1配位化合物的组成和结构第66页，共111页，星期日，2025年，2月5日（b）形成配合物时，中心离子所提供的空轨道进行杂化，形成各种类型的杂化轨道，从而使配合物具有一定的空间构型。例如：47Ag+4S24P64d10(5S05P0)直线型[Ag(NH3)2]+sp杂化4d5s5p八面体型[FeF6]3-3d4s4p4dsp3d2杂化Fe3+：3d4s4p4d3d54S04P04d06.5.1配位化合物的组成和结构第67页，共111页，星期日，2025年，2月5日6.5.1配位化合物的组成和结构第68页，共111页，星期日，2025年，2月5日[Co(NH3)6]3+[Co(en)3]3+6.5.1配位化合物的组成和结构第69页，共111页，星期日，2025年，2月5日6.5.2、配位化合物的命名（1）内外界间服从一般无机化合物的命名原则：配离子是正离子:i:外界为复杂离子（如：SO42-、CO32-、Ac-）则叫某酸某；ii:外界为简单离子（如：Cl-、OH-、S2-）则叫某化某；iii:配离子是负离子:则在后加“酸”字,叫“某酸某”。（2）配离子的命名顺序：配位体数目—配位体—合—中心离子—中心离子的氧化值（中心离子后用罗马数字标明化合价）。在每种配位体前用二、三、四等数字表示配位体的数目如：K4[Fe(CN)6]六氰合铁（Ⅱ）酸钾第70页，共111页，星期日，2025年，2月5日（3）当配体不止一种时，不同配体之间用圆点（?）分开，配位体的命名次序是：①先无机后有机；②先负离子后中性分子；③同类配位体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。例如：[CoCl(NH3)5]Cl2二氯化一氯?五氨合钴（Ⅲ）[CoCl(NH3)2(H2O)2]OH氢氧化一氯?二氨?二水合钴（Ⅲ）[CoCl3(NH3)3]三氯?三氨合钴（Ⅲ）K[PtCl3(C2H4)]三氯?乙烯合铂（Ⅱ）酸钾[Cu(en)2]SO4硫酸二乙二胺合铜（Ⅱ）6.5.2、配位化合物的命名第71页，共111页，星期日，2025年，2月5日[Fe(CO)5]Na2[Zn(OH)4]五羰基合铁四羟基合锌（Ⅱ）酸钠K[PtCl3NH3]三氯?一氨合铂（Ⅱ）酸钾写出下列物质分子式：6.5.2、配位化合物的命名第72页，共111页，星期日，2025年，2月5日19解:(1)二氯化六氨合钴(Ⅱ)(2)四硫氰合钴(Ⅱ)酸钾(3)