7.1认识沉淀滴定
沉淀滴定法沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应：两种溶液反应生成难溶电解质的沉淀的过程电解质：水溶液中或熔融状态下能够导电的化合物。能够完全电离的称为强电解质（如强酸、强碱、盐），只能部分电离的称为弱电解质（如弱酸、弱碱）难溶电解质：在水溶液中溶解度小于0.01%的电解质。注意：难溶电解质既可以是强电解质，也可以是弱电解质。由于溶解度很小，在沉淀滴定实验中，均可以按照完全电离进行计算。
沉淀滴定法沉淀滴定反应需满足如下条件：1.反应定量、迅速、无共沉淀等副反应2.有适当方法确定终点3.生成的沉淀溶解度要小4.沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多。目前应用较广泛的是生成难溶性银盐的反应，称为银量法。
银量法Ag++X-?AgX↓银量法:X-=Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-?
待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：K2CrO4?莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)?佛尔哈德法吸附指示剂?法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋X-?AgX?银量法
莫尔(Mohr)法指示原理:CrO42-+Ag+?Ag2CrO4?Ksp=1.2?10-12滴定终点:生成Ag2CrO4砖红色沉淀指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+＋X-?AgX?滴定剂：AgNO3标准溶液待测物：Br-、Cl-滴定条件：中性或弱碱性（pH6.5～10.5）
莫尔法实际滴定时指示剂浓度：2?10-3～5?10-3mol/L指示剂用量由于Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=1.77?10-10Ksp(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO4-]=1.12?10-12滴定终点时，[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.33×10-5mol/L[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=6.33×10-3mol/L[CrO42-]太大，终点提前，CrO42-黄色干扰[CrO42-]太小，终点滞后
滴定前滴定终点滴定前中
莫尔法注意事项：1.指示剂浓度：2?10-3～5?10-3mol/L2.溶液pH：pH6.5-10.5，滴定在中性或弱碱性条件进行。pH6.5H++CrO42-?Cr2O72-,降低CrO42-浓度，终点滞后pH10.5生成氧化银沉淀。当有NH4+存在时，pH应在6.5-7.2。否则易生成[Ag(NH3)2]+,使沉淀溶解3.滴定过程中要剧烈摇动溶液。破坏AgCl、AgBr沉淀对Cl-、Br-的吸附作用
优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确缺点：选择性差，容易受到溶液中各种杂质离子的干扰（如PO43-、S2-、C2O42-、Ba2+、Pb2+、Hg2+、Fe3+、MnO4-等等）。只能测Cl-、Br-的含量，不可测I-、SCN-。（AgI和AgSCN沉淀对I-、SCN-的吸附作用更强烈。）莫尔法
佛尔哈德（Volhard）法（直接滴定法）指示原理:SCN-+Fe3+?FeSCN2+当[FeSCN2+]=6×10-6mol/L即显红色指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2滴定反应：Ag+＋SCN-?AgSCN?滴定剂：NH4SCN标准溶液待测物：Ag+滴定条件：酸性条件(0.1~1.0mol/LHNO3)
佛尔哈德法（返滴定法）标准溶液：AgNO3、NH4SCN待测物：X-(Cl-、Br-、I-、SCN-)滴定反应：X-+Ag+(过量)?AgX?+Ag+(剩余) ＋SCN- ‖ AgSCN?指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2
佛尔哈德法（返滴定法）滴定Cl-到达滴定终点时，振荡，红色退去(AgCl溶解度较AgSCN大，AgCl沉淀会转化为AgSCN沉淀。而AgBr与A