醇、酚的结构与化学性质
1.醇酚的结构
2.醇酚的主要物理性质
3.醇酚的主要化学性质
学习内容
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一、醇和酚的结构
官能团
醇
酚
甲醇
苯酚
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CH3—OH
HO—
醇、酚的结构与化学性质
二、物理性质
1、水溶性
2、沸点
氢键
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醇：低级醇具有反常高的沸点
酚：与醇相似，由于分子间能形成氢键，因而具有较高的沸点。
醇：在水中的溶解性能随分子量增大而减小；
酚：虽可与水形成氢键，但由于芳基在分子中占有的比例大，故仅微溶于水
醇、酚的结构与化学性质
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二、化学性质
1、弱酸性
R-OH
+
Na
→
RONa+H2
Ar-OH
+
Na
→
RONa+H2
Ar-OH
+
NaOH
→
RONa+H2O
H2O
+
Na
→
RONa+H2
强酸制弱酸
水醇
Ar-ONa
+
H2CO3
→
ROH+NaHCO3
酸性：
碳酸苯酚水醇
强酸制弱酸
醇的反应速度比水慢
醇、酚的结构与化学性质
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特点：
A、酸性比较
B、鉴别羟基（溶解度差异）
碳酸苯酚水醇
eg：用化学方法鉴别
环己醇、苯酚
NaOH溶液
不溶
溶解
醇、酚的结构与化学性质
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C.影响酸性强度的因素
②芳香酸中注意邻位效应影响。
①吸电子诱导效应使酸性↑,给电子诱导效应使酸性↓；
1、邻对位连接吸电子基会使酸性增强效果好与间位。
2、邻对位连接给电子基会使酸性减弱效果好与间位。
醇、酚的结构与化学性质
2、与FeCl3显色（鉴别）
可用该反应鉴别酚类化合物。
需要注意的是：除了酚外，烯醇式结构也可与三氯化铁显色。
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6C6H5OH+FeCl3
H3[Fe(OC6H5)6]+3HCl
蓝紫色
醇、酚的结构与化学性质
3、-OH被取代的反应
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P-Π共轭体系
OH-不易被取代
苯酚
-OH被取代主要发生在醇分子中。
醇、酚的结构与化学性质
与HX反应
C2H5OH+HIC2H5I+H2O
特点：a、反应机理：亲核取代反应（SN1、SN2）
b、
氢卤酸活性次序是：HI＞HBr＞HCl
c、
对醇来说则是：烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇
d、
Lucas试剂：用盐酸与无水氯化锌配成的试剂
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醇、酚的结构与化学性质
lucas试剂的应用：鉴别C6及以下的伯仲叔醇
伯醇：加热后浑浊；仲醇：片刻后浑浊；叔醇：立即浑浊
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醇、酚的结构与化学性质
4、脱水反应
醇可按两种方式发生脱水反应：分子内脱水反应和分子间的脱水反应。反应条件对产物影响较大。
①
分子内脱水—消除反应(条件：β-H存在)
特点：
1、反应难易：叔醇仲醇伯醇
2、反应机理：单分子消除E1（碳正离子重排）
3、反应遵循札依采夫规则。
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醇、酚的结构与化学性质
脱水时遵循扎衣采夫规则
生成的双键碳上连有较多烃基的烯烃为主要产物。
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90%
10%
醇、酚的结构与化学性质
②
分子间脱水生成醚
C2H5OH
＋
HOC2H5
C2H5OC2H5
＋
H2O
这是合成对称醚的一种方法。
特点：
1、反应机理：亲核取代反应
2、常用伯醇制备对称醚（SN2）
3、低温有助于分子间脱水，高温有助于β-消除
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H2SO4
140oC
醇、酚的结构与化学性质