6.1认识氧化还原滴定
概述氧化还原反应实质：电子转移氧化还原反应特点：反应机理比较复杂，有些反应分布进行。常伴有副反应，反应条件不同时可能生成不同产物。注意事项：滴定时控制反应条件，保证反应定量进行，满足滴定要求。（滴定速度与反应速度相适应）氧化还原半反应：aOx+ne-=bRed酸碱反应实质：两个共轭酸碱对之间的质子传递酸碱半反应：HAA－(碱)H++
常用氧化还原滴定方法原理注意要点应用范围高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法其他方法
常用氧化还原滴定方法1高锰酸钾（KMnO4）法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。不同条件下,KMnO4体现的氧化能力不同。弱酸性、中性、弱碱性强碱性(pH14)强酸性(pH≤1)※MnO4-（紫红色）+8H++5e-=Mn2+（无色）+4H2OMnO4-+2H2O+3e-=MnO2↓+4OH-MnO4-（紫红色）+e-=MnO42-（绿色）通常情况下，氧化还原滴定前需用终浓度1~2mol/LH2SO4溶液进行酸化。（不能使用HCl或HNO3溶液）
常用氧化还原滴定方法优点：1.KMnO4呈深紫色，强酸性条件滴定时无需另加指示剂。2.KMnO4氧化能力强，可以直接滴定Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、NO2-以及其它具有还原性的物质。缺点：1.选择性差，标准溶液不稳定。 2.常温下反应较慢，开始滴定时不宜过快。但反应中产的生Mn2+会催化反应进行，后续可加快滴定速度。3.滴定较难氧化物质时，通常需要加热至65～850C。注意事项：1.KMnO4为深紫色溶液，在滴定管、容量瓶等玻璃仪器中读数时，应读凹液面两侧最高点对应的刻度。滴定时使用棕色酸式滴定管。2.KMnO4溶液滴定前通常用H2SO4溶液进行酸化（终浓度1.0~2.0mol/L）。硫酸有强酸性，使用时注意安全。
常用氧化还原滴定方法KMnO4标准溶液的配制与标定：KMnO4试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质，因此使用间接配制法配制KMnO4标准溶液。配制过程：1.粗称一定量KMnO4溶于水，微沸约1h，放置2~3d，使溶液中还原性物质完全被氧化。 2.用微孔玻璃漏斗滤去生成的沉淀(MnO2等)，不能用滤纸过滤。 3.棕色瓶暗处保存，用前标定。
常用氧化还原滴定方法5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2↑+2Mn2++8H2O标定过程：常用草酸钠（Na2C2O4）标准溶液进行标定。(也可用H2C2O4·2H2O、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O和纯铁丝标定)在酸性溶液（1.0-2.0mol/LH2SO4）中，MnO4-与C2O42-反应为：?
常用氧化还原滴定方法标定注意事项（三度一点）：1.速度：开始时反应速度慢，滴定速度要慢；但反应本身所产生的Mn2＋会催化进行，后续滴定速度可适当加快；2.温度：滴定过程中，尤其是临近终点前，需加热草酸钠（Na2C2O4）标准溶液至65~85℃，加速反应进行，使反应完全（温度高于85℃会使C2O42－分解，低于65℃反应速度太慢）；3.酸度：保持一定的酸度(1.0~2.0mol/LH2SO4)；不能加入HCl或HNO3溶液。4.滴定终点：高锰酸钾是自身指示剂，滴定至溶液粉红色且1min不褪色即到达滴定终点。
常用氧化还原滴定方法?
常用氧化还原滴定方法3.返滴定法：测定污水水样COD（化学耗氧量）化学耗氧量：1L水中含有的还原性物质（主要为有机物，也包括无机还原性物质。），用于说明污水被有机物污染的程度。CO2↑+Mn2++C2O42-(剩余)H+H+有机物+MnO4-(过量)CO2↑+Mn2++MnO4-(剩余)MnO4-+C2O42-(过量)KMnO4标准溶液滴定海水水样COD如何滴定？
常用氧化还原滴定方法1重铬酸钾法（K2Cr2O7）：利用K2Cr2O7标准溶液进行氧化还原滴定。在酸性溶液中，反应如下：※Cr2O72-（橙红色）+14H++6e-=2Cr3+（绿色）+7H2O优点：1.K2Cr2O7纯度高，性质稳定，可作为基准物质，通过直接配制法配成标准溶液。2.K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可长期保存。 3.氧化性适中，反应有良好的选择性，酸化既可以用H2SO4溶液，也可以用HCl溶液。缺点：1.氧化性较KMnO4弱，应用范围较窄 2.需额外加指示剂（二苯胺磺酸钠、邻菲罗啉等。）3.含有重金属元素Cr，对环境有污染。
常用氧化还原滴定方法2.水中化学耗氧量（COD）测定