1.6.1方法概述在强酸性溶液中氧化性最强:MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O??=1.491V在中性或弱碱性中:MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-??=0.58V在碱性([OH-]2mol·L-1)条件下与有机物的反应:MnO4-+e=MnO42-??=0.56V§1.6高锰酸钾法
1、优点:(1)氧化能力强,应用广泛(2)可作自身指示剂;2、缺点:(1)标准溶液不稳定,必须配制应采取特殊措施(2)由于氧化能力强,副反应,诱导反应多,干扰严重,必须控制好条件。直接测定:Fe2+、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2O2、C2O42-等间接测定:MnO2、PbO2、Pb3O4、K2Cr2O7、KClO3、Ca2+、Ba2+等(3)选择性差
1.6.2KMnO4溶液的配制和标定市售KMnO4含有硫酸盐、氯化物及硝酸盐等杂质2.高锰酸钾的氧化能力,与水中的有机物、空气中的尘埃、氨性物质反应3.自行分解反应:4KMnO4+2H2O=4MnO2↓+4KOH+3O2↑分解速率与pH有关,但MnO2、光线加速其分解
配制稳定KMnO4应采取的措施:1.称取稍多于理论值高锰酸,溶于一定体积的水中2.煮沸20~30分钟,放置7~10天,使还原性物质完全反应3.标定前过滤除去MnO24.过滤后贮存于棕色试剂瓶中,置于暗处。基准物:Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3、纯铁和摩尔盐等。常用的是草酸钠标定反应:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
1.温度:75~85℃温度过高,会使C2O42-部份分解,低于60℃反应速率太慢2.酸度:保持的酸度(0.5~1.0mol·L-1)。H2SO4介质酸不够,生成MnO2↓;酸度过高,草酸分解3.速率:慢——快——慢4.指示剂:自身指示剂,高锰酸钾很稀时应加指示剂5.滴定终点:淡粉红色30秒不退。标准溶液标定时的条件: