佛尔哈德法(VolhardMethod)

——铁铵钒作指示剂主讲人：杨雯雯

佛尔哈德法简介01佛尔哈德法的条件03佛尔哈德法的应用04佛尔哈德法的原理02目录

PART01佛尔哈德法简介

本模版所有图形线条及其相应素材均可自由编辑、改色、替换。本模版所有图形线条及其相应素材均可自由编辑、改色、替换。佛尔哈德法简介定义佛尔哈德法是一种银量滴定法，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作为指示剂，广泛应用于化学分析领域。背景佛尔哈德法得名于其在化学计量学中的贡献，该方法以其独特的指示原理和广泛的应用范围，在化学分析领域占有重要地位。

佛尔哈德法简介发展历程早期研究佛尔哈德法最初由德国化学家佛尔哈德(Volhard)提出，经过不断的研究和改进，逐渐形成了完善的理论体系和应用方法。现代化发展随着分析化学技术的不断进步，佛尔哈德法也在不断发展和完善，如引入自动化仪器、优化指示剂性能等，提高了分析的准确性和效率。

应用领域及重要性佛尔哈德法简介应用领域佛尔哈德法广泛应用于环境监测、食品分析、医药检验等多个领域，如测定水样中的氯离子含量、食品中的重金属含量等。重要性佛尔哈德法具有操作简便、准确度高、重现性好等优点，是化学分析中不可或缺的重要方法之一。同时，该方法也为相关领域的研究提供了可靠的数据支持。

PART02佛尔哈德法的原理

佛尔哈德法的原理化学反应原理?以硫氰酸铵(NH4SCN)作为滴定剂，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作为指示剂，测定含银离子或氯离子的溶液。?佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法。

佛尔哈德法的原理1、直接滴定法在酸性条件下，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN(或KSCN、NaSCN)的标准溶液直接滴定溶液中的Ag+，至溶液中出现[FeSCN]2+的红色时表示终点到达。

滴定反应和指示剂反应:滴定反应：Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)Ksp(AgSCN)=1.0×10-12指示反应：Fe3++SCN-=FeSCN2+(红色)K形=138溶液中首先析出溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过量的一滴NH4SCN溶液与Fe3+生成红色络合物，即为终点。实验现象：白色→红色（终点）佛尔哈德法的原理

佛尔哈德法的原理注意！1、终点出现的早晚与Fe3+的浓度有关。问题：Fe3+的浓度大小对终点的出现有什么影响呢？Fe3+的浓度较大：由于指示反应：Fe3++SCN-=FeSCN2+(红色)较为敏锐，往往一滴过量的NH4SCN即可显色。Fe3+的浓度太大，会在SCN-未与Ag+反应完全时先被Fe3+夺取反应显色，造成终点提前。Fe3+的浓度较小：由例题可知，仍可得到较好结果在实用中一般采用0.015mol·L-1的浓度，约为计算值的1/20。2、滴定时必须充分摇动溶液。在滴定过程中，不断形成AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用，一部分构晶离子Ag+被吸附于沉淀表面上，因此往往出现终点过早出现的情况，使结果数据偏低。

佛尔哈德法的原理2、返滴定法佛尔哈德法测定卤素离子（如Cl-、Br-、I-）和SCN-时，应采用返滴定法。即在待测溶液中，先加入?定已知量且过量的AgNO3标准溶液，使卤离子和硫氰根离子定量生成银盐沉淀后，再以铁铵矾作为指?剂，?SCN-标准溶液返滴定剩余的Ag-。

佛尔哈德法的原理

佛尔哈德法的原理（1）应用此法测定Cl-时，由于AgCl的溶解度比AgSCN大，过量的SCN-将与AgCl发生反应,使AgCl沉淀转化为溶解度更小的AgSCN：AgCl(s)+SCN-→AgSCN(s)+Cl-转化作用是慢慢进行的，所以溶液中出现了红色之后，随着不断的摇动,红色又逐渐消失，这样就得不到正确的终点。要想得到持久的红色，就必须继续滴入SCN-，直至Cl-和SCN-之间建立一定的平衡关系时为止： [Cl-] [SCN-]===1.8×102

佛尔哈德法的原理此时引起很大的误差。为避免上述转化反应的发生，通常采用两种措施:1）试液中加入过量的AgNO3标准溶液之后，煮沸，使AgCl凝聚，减少AgCl沉淀对Ag+的吸附。过滤，将AgCl沉淀滤去，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标准溶液滴定滤液中的过量Ag+。缺点：手续繁杂2）试液中加入过量的AgNO3标准溶液后，加入少量有机溶剂（如加入硝基苯、苯、四氯化碳、甘油等），用力摇动，使AgCl沉淀的表面上复盖一层有机溶剂，避免沉淀与外部溶液