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第4讲醛酮
1.掌握醛、酮的典型代表物的组成、结构及性质。2.掌握醛、酮与其他有机物的相互转化。3.了解有机物分子中官能团之间的相互影响。
1．醛
(1)组成与结构
醛是由eq\x(\s\up1(01))烃基(或氢原子)与eq\x(\s\up1(02))醛基相连而构成的化合物，官能团为eq\x(\s\up1(03))醛基(或—CHO)，饱和一元醛的通式为eq\x(\s\up1(04))CnH2nO(n≥1)。
(2)常见醛的物理性质
物质
颜色
气味
状态
溶解性
甲醛
(HCHO)
eq\x(\s\up1(05))无色
eq\x(\s\up1(06))刺激性气味
eq\x(\s\up1(07))气体
eq\x(\s\up1(08))易溶于水
乙醛
(CH3CHO)
eq\x(\s\up1(09))无色
eq\x(\s\up1(10))刺激性气味
eq\x(\s\up1(11))液体
eq\x(\s\up1(12))与水、乙醇互溶
(3)化学性质(以乙醛为例)
醛类物质氧化还原关系为：
醇eq\o(,\s\up7(氧化),\s\do5(还原))醛eq\o(――→,\s\up7(氧化))羧酸
(4)在生产、生活中的作用和影响
①35%～40%的甲醛水溶液称为eq\x(\s\up1(17))福尔马林，具有杀菌消毒作用和防腐性能，常用作防腐剂和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。但甲醛有毒，不可用于食品保鲜。
②劣质的装饰材料中挥发出的eq\x(\s\up1(18))甲醛，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物之一。
2．酮
(1)组成与结构
酮是eq\x(\s\up1(01))羰基与eq\x(\s\up1(02))两个烃基相连的化合物，其结构可表示为eq\x(\s\up1(03))。eq\x(\s\up1(04))丙酮是最简单的酮。
(2)化学性质(以丙酮为例)
①不能被银氨溶液、新制Cu(OH)2等弱氧化剂氧化。
②催化加氢
eq\x(\s\up1(05))
③与HCN加成
误点查正，请指出下列各说法的错因。
(1)醛基的结构简式可以写成—CHO，也可以写成—COH。
错因：醛基不能写成—COH。
(2)甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体。
错因：丙醛与丙酮互为同分异构体。
(3)欲检验CH2===CH—CHO分子中的官能团，应先检验“”后检验“—CHO”。
错因：检验“”一般用溴水或KMnO4(H＋)溶液，而两试剂均可氧化“—CHO”，故应先检验“—CHO”，后检验“”。
(4)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。
错因：甲酸、甲酸盐、甲酸酯都可发生银镜反应。
(5)1molHCHO与足量银氨溶液充分反应，可生成2molAg。
错因：甲醛分子中相当于有2个—CHO，故1molHCHO与足量银氨溶液充分反应，可生成4molAg。
(6)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。
错因：CH3CHO分子中甲基碳原子为饱和碳原子，形成四面体结构，故所有原子不可能共平面。
1．醛基的定性与定量检验方法
(1)定性检验
(2)定量检验
①醛基发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应时，量的关系如下：
②甲醛发生氧化反应时可理解为
，所以甲醛分子中相当于有两个，当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2作用时，可存在如下量的关系：
1mol～4molAg；
1mol～4molCu(OH)2～2molCu2O。
2．银镜反应的注意事项
(1)试管内壁必须洁净。
(2)银氨溶液随用随配，不可久置。
(3)水浴加热，不可用酒精灯直接加热。
(4)加热时不可振荡或摇动试管，防止生成黑色的银粉。
(5)乙醛用量不宜太多，一般加3滴。
(6)银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去。
3．与新制的Cu(OH)2反应的注意事项
(1)所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。
(2)加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的红色沉淀。
(3)加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。
角度一醛、酮的结构与性质
1．下列叙述正确的是()
A．醛和酮是不同类的同分异构体，二者的化学性质相似
B．能发生银镜反应的物质是醛，1mol醛与银氨溶液反应只能还原出2molAg
C．醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应
D．丙醛、丙酮、丙酸均能与氢气在催化剂作用下发生加成反应
答案C
解析醛和酮含有的官能团分别是醛基和羰基，化学性质不同也不相似，故A错误；能发生银镜反应的物质不一定是醛，如甲酸酯等，1mol甲醛能还原出4molAg，故B错误；丙酸不能与氢气发生加成反应，故D错误。