一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）的反应称为成脎反应。三、与苯肼反应第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日生成糖脎的反应是发生在C1和C2上。不涉及其他的碳原子，所以，如果仅在第二碳上构型不同而其他碳原子构型相同的差向异构体，必然生成同一个脎。例如，D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖的C3、C4、C5的构型都相同，因此它们生成同一个糖脎。糖脎为黄色结晶，不同的糖脎有不同的晶形，反应中生成的速度也不同。因此，可根据糖脎的晶型和生成的时间来鉴别糖。第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日成脎反应的应用：1.用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同，熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色晶体。2.用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同）3.将葡萄糖转变成果糖。第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日四、生成醚和酯成醚成酯第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方发生成酯反应。?-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯?-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖快Ac2O慢快Ac2O0oCNaAc0oCNaAc0oC100oC相对较快无水ZnCl2Ac2OAc2O,NaOAc100oC相对较慢ZnCl2第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日碳水化合物的磷酸脂在生命活动中有特殊的重要性。它们是许多代谢过程的中间体，在肝糖的生物合成和降解过程中第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日核糖和2-脱氧核糖都是戊醛糖，它们的磷酸酯是核酸的组成部分。核糖和2-脱氧核糖与某些碱性杂环化合物形成的β-糖苷，叫做核苷。5位羟基与磷酸所形成的酯叫做核苷酸。第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日1、碳链的增长五、碳链的增长和缩短第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日碳水化合物如：糖、淀粉、纤维素等，都是天然有机化合物，它们对维持动植物的生命起着重要的作用。人类自身没有生产碳水化合物的本领。植物可通过光合作用产生糖。18-1碳水化合物的概念第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日碳水化合物的元素组成——C、H、O。三种元素中H:O=2:1，相当于H2O中的H:O比。碳水化合物因此而得名，并赋予下面通式：Cn(H2O)m事实上，碳水化合物并不是以C和H2O的形式存在的。如：鼠李糖——C6H12O5，其结构与性质均与碳水化合物相同，但却不符合上面的通式。HCHO=CH2O；CH3COOH=C2(H2O)2符合上面的通式，但它们却不是糖。碳水化合物现在的涵义：
从结构上看，碳水化合物系指多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日1.单糖（monosaccharides）：不能再水解为更小分子的多羟基醛和多羟基酮。如葡萄糖、果糖等。2.低聚糖（Oligosaccharides）：能水解为二、三个或几个单糖的碳水化合物。如：蔗糖、麦芽糖、棉子糖等。3.多糖（polysaccharides）：水解后能生成若干分子单糖的碳水化合物。如：淀粉、纤维素。14.1碳水化合物的分类第4页，共54页，星期日，2025年，2月5日葡萄糖——存在于葡萄汁和其他果汁中，以及植物的根、茎、叶等部位。动物血液中也含有葡萄糖。天然葡萄糖为右旋糖。果糖——大量存在于水果和蜂蜜中。天然果糖是左旋糖，是常见糖中最甜的糖。核糖、2-脱氧核糖——是核酸的组成部分。醛糖18-2单糖的结构一、单糖的开链结构葡萄糖是开链的五羟基己醛第5页，共54页，星期日，2025年，2月5日（1）分子式为C6H12O6；用钠汞齐还原生成己六醇；用HI进一步还原可得正己烷；（2）葡萄糖可与羟胺、苯肼等羰基试剂作用，证明有羰基；可用溴水氧化为糖酸（证明为醛基）（3）葡萄糖与乙酸酐作用，可以生成五乙酰基衍生物说明含有五个羟基，由于两个羟基若连在同一碳原子上的结构不稳定，所以这五个羟基分别连在五个碳原子上。结