非一级谱(二级谱)的特点:一般情况下，谱峰数目超过n+1规律所计算的数目；组内各峰之间强度关系复杂；一般情况下，?和J不能从谱图中可直接读出。第62页，共89页，星期日，2025年，2月5日常见复杂谱图78第63页，共89页，星期日，2025年，2月5日电负性对化学位移的影响δδ第30页，共89页，星期日，2025年，2月5日2.磁各向异性效应磁各向异性是指质子在分子中所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象。第31页，共89页，星期日，2025年，2月5日苯环的磁各向异性效应去屏蔽作用。δ值大（7.2），低场。第32页，共89页，星期日，2025年，2月5日双键的磁各向异性效应C=C双键去屏蔽，低场共振，化学位移位大（δ=5.84）C=O去屏蔽，低场共振，化学位移位大δ≈9特征第33页，共89页，星期日，2025年，2月5日去屏蔽效应：核外电子产生的感应磁场与外加磁场方向相同，核所感受到的实际磁场B有效大于外磁场。spsp2杂化碳原子上的质子：双键、苯环第34页，共89页，星期日，2025年，2月5日三键的磁各向异性效应横去屏蔽，竖屏蔽，高场共振，化学位移比双键小些。δ=2.88第35页，共89页，星期日，2025年，2月5日3.氢键效应氢键的形成降低了核外电子云密度，有去屏蔽效应，使质子的δ值显著增大。δ值会在很宽的范围内变化。随样品浓度的增加，缔合程度增大，分子间氢键增强，羟基氢δ值增大。第36页，共89页，星期日，2025年，2月5日PhOH中酚羟基H的化学位移与浓度的关系：浓度100%20%10%5%2%1%δ/ppm7.456.86.45.94.94.35分子间氢键：受环境影响较大，样品浓度、温度影响氢键质子的化学位移。分子内氢键：化学位移与溶液浓度无关，取决于分子本身结构。第37页，共89页，星期日，2025年，2月5日△δHa=0.76ppm,△δHb=1.15ppmVanderWaals效应两核靠得很近时，带负电荷的核外电子云就会相互排斥，使核裸露，屏蔽减小，δ增大。靠近的基团越大，该效应越明显。4.VanderWaals效应第38页，共89页，星期日，2025年，2月5日5.溶剂效应溶剂不同使化学位移改变的效应。原因：溶剂与化合物发生相互作用。如形成氢键、瞬时配合物等。一般化合物在CCl4和CD3Cl中NMR谱重现性好。在苯中溶剂效应则较大。在苯中，苯与二甲基甲酰胺形成复合物，苯环较多地靠近带正电荷的氮而远离带负电荷的氧，使α-甲基受到苯环的屏蔽，所以向高场位移。第39页，共89页，星期日，2025年，2月5日6.各类有机化合物的化学位移①饱和烃–CH3:?CH3=0.79?1.10–CH2:?CH2=0.98?1.54–CH:?CH=?CH3+(0.5?0.6)?H=3.2~4.0?H=2.2~3.2?H=1.8?H=2.1?H=2~3第40页，共89页，星期日，2025年，2月5日各类有机化合物的化学位移②烯烃端烯质子：?H=4.8~5.0内烯质子：?H=5.1~5.7与烯基，芳基共轭：?H=4~7③芳香烃芳烃质子：?H=6.5~8.0供电子基团取代–OR，–NR2时：?H=6.5~7.0吸电子基团取代–COCH3，–CN时：?H=7.2~8.0高场强仪器，单取代出现两组复杂峰？第41页，共89页，星期日，2025年，2月5日各类有机化合物的化学位移–COOH：?H=10~13–OH：（醇）?H=1.0~6.0（酚）?H=4~12–NH2：（脂肪）?H=0.4~3.5（芳香）?H=2.9~4.8（酰胺）?H=9.0~10.2–CHO：?H=9~10第42页，共89页，星期日，2025年，2月5日常见结构单元化学位移范围第43页，共89页，星期日，2025年，2月5日一些常见结构单元的化学位移范围第44页，共89页，星期日，2025年，2月5日自旋-自旋偶合与偶合常数一、自旋偶合与自旋裂分裂分的原因？有什么规律？如何表征？