1.5提高测定准确度的措施1.5.1减小测量误差使用仪器进行测量时造成的绝对误差大小,是由仪器本身的精度决定的。如万分之一分析天平的绝对误差为+0.1mg,50mL滴定管的绝对误差+0.01mL如果要求分析误差不超过0.1%,用万分之一的分析天平差减法称量试样,称取样品的重量至少需________克;滴定分析时滴定剂用量至少____mL.第30页,共45页,星期日,2025年,2月5日故减少测量误差的方法是适当增大被测量。用万分之一分析天平称取样品质量至少为0.2g;50ml滴定管滴定剂用量一般为20---30ml.第31页,共45页,星期日,2025年,2月5日1.5.2减小随机误差减小随机误差的方法:在保证精密度符合要求的前提下,取多次测定的平均值。1.5.3减小系统误差1.减小仪器误差:校准仪器;2.减小试剂误差:空白实验;3.减小方法误差:对照实验,回收实验。第32页,共45页,星期日,2025年,2月5日第1页,共45页,星期日,2025年,2月5日误差有正负之分;正误差表示测定结果偏高,负误差表示测定结果偏低。误差越小,测定结果越准确。误差是不可避免的第2页,共45页,星期日,2025年,2月5日[例1]利用差减法用万分之一分析天平称量两试样,测得质量分别为0.0051g和5.1253g。计算两次称量的相对误差。说明什么问题?解:当绝对误差相同时,测定值越大,相对误差越小。第3页,共45页,星期日,2025年,2月5日1.1.2精密度及其表示精密度是指对同一样品在相同条件下进行多次重复测定时,各测定值间的接近程度。精密度的大小用偏差表示;偏差越小,精密度越高。偏差用下列方法表示:绝对偏差和相对偏差第4页,共45页,星期日,2025年,2月5日思考题:某同学对某样品进行10次测定,除了第8次外,其余9次测定结果的绝对偏差分别为+0.1、+0.2-0.2、+0.1、-0.1、+0.3、+0.2、-0.4、+0.1;则第8次测定结果的绝对偏差___________.由此可知:对某样品进行多次重复测定时,各次测定的绝对偏差的代数和为0.第5页,共45页,星期日,2025年,2月5日平均偏差与相对平均偏差标准偏差与相对标准偏差(变异系数)标准偏差又称为均方根偏差,当平行测定次数趋于无穷大时,标准偏差定义为:第6页,共45页,星期日,2025年,2月5日一般分析工作中,仅作有限次平行测定,此时标准偏差用S表示,第7页,共45页,星期日,2025年,2月5日[例1.2]下列数据为两组平行测定中各次结果的绝对偏差,据此计算两组测定结果的绝对平均偏差,以及标准偏差。I:+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3,+0.2,-0.2,-0.4,+0.3II:-0.1,-0.2,+0.9,0.0,+0.1,+0.1,0.0,+0.1,-0.7,-0.2解:第8页,共45页,星期日,2025年,2月5日以上两组测定结果的标准偏差:S1=0.30S2=0.40由上例可知,标准偏差更能准确反映精密度的高低。相对标准偏差又称为变异系数;用CV表示。相差和相对相差(如果只做两次平行测定,精密度用相差表示)第9页,共45页,星期日,2025年,2月5日极差和相对极差第10页,共45页,星期日,2025年,2月5日1.1.3准确度与精密度的关系图1.1为甲、乙、丙三人分析同一试样中Fe2O3含量的结果:第11页,共45页,星期日,2025年,2月5日由图可知,甲的这组数据相互很接近,精密度高,同时平均值接近真值,准确度高。乙的这组数据也相互很接近,精密度高,但是平均值远离真值,准确度低。丙的这组数据离散程度高,精密度低,虽然平均值接近于真值,不能说准确度高。所以,精密度高是准确度高的前提,精密度高,准确度不一定高;准确度高一定要求精密度高。第12页,共45页,星期日,2025年,2月5日1.2误差的来源与分类1.2.1系统误差系统误差,又叫可测误差,它是由于在分析过程中某些确定的、经常的原因造成的使测定结果系统偏高或偏低。特点:(1)单向重复性,(2)可测性产生系统误差的主要原因:(1)方法误差;(