1997年物化试题
一、(16分)
抱负气体温度计以 为测温性质。
实际气体的压缩因子Z 。(①不会等于1；②可以大于、等于、小于1。)
1molCO气体分子的已占体积b=0.0427×10-3m3mol-1。假设气体可视为2
vanderWaals流体，则1molCO气体分子本身的体积为 。
2
在两个不同温度热源间运转着两个可逆热机，其工作介质分别为水和抱负气体，则这两个可逆热机的效率 。(一样，不一样)
一绝热、密闭容器中的氢气和氧气经点燃后快速化合成水，其熵变?S 0。
(,=,)
如下两个偏导数，何者是偏摩尔量。( )
①??G?
； ②?
?H?
???n
?
?
i?T,V,n
j[i]
??n
?
i?T,p,n
?j[i]
?
对于化学反响0???
B
BB，其化学平衡条件为 。
假设化学反响系统可视为抱负溶液，则Ko K。(,=,)
x
系统存在弯曲界面时的力平衡条件通式为 。
气体在固体外表上吸附的 BET理论与兰缪尔理论，它们最显著的不同是 。
在一样温度下移动子、线型刚体转子、单维简谐振子，何者的配分函数最大。 。
能量标度零点设在基态能级上的电子配分函数q 与电子基态能级的简并度
0e
g 之间的关系为 。
e0
正反响放热的对峙反响的根本特征是 。
过渡状态理论认为，双分子基元反响的模式为
。
25℃时，在无限稀释水溶液中Na+和1SO
2
2—的摩尔电导率分别为50.1
4
×10-4S?m-2?mol-1和79.8×10-4S?m-2?mol-1，则NaSO
2 4
的??
m
? 。
10
电池Ag,AgCl(s)?Cl—||Ag+?Ag应当用 做盐桥。二、(12分)
将肯定量的抱负气体置于右图所示的绝ⅠⅡ热容器Ⅰ中，另一绝热容器Ⅱ是抽空的。开
启连接两绝热容器的活塞后，抱负气体便沉着器Ⅰ流向容器Ⅱ，直至两容器压力相等，觉察气体温度没有变化。试由该试验证明：
抱负气体的内能U仅是温度T的函数。
对于抱负气体的任何过程，公式dU=nC
dT都成立。
v,m
三、(12分)
(1)将2mol、?10℃、101325Pa的H
O(s)变为25℃、101325Pa的H
2
O(l)，试求其熵
2
变。H
O(s)在0℃的熔化热为333.4J?g-1，?10～0℃范围内H
2
O(s)的平均比热容为
2
2.067J?K-1?g-1，0～25℃范围内H
为18.02g?mol-1。
O(l)的平均比热容为4.184J?K-1?g-1，H
2
O的摩尔质量
2
(2)在0℃和101325Pa下HO(s)和HO(l)的密度分别为0.9175与1.000g?cm-3。试
2 2
计算当压力变化多少时，其熔点才能下降0.01℃。
四、(12分)
(1).CaF和CaCl的二元液固相图具有如下特征：CaF和CaCl
分别于1360℃和
2 2n :n 2 2
772℃熔化；当摩尔比
CaF2
CaCl2
=1:1时形成不稳定化合物CaF?CaCl
2 2
。不稳定化合
物于727℃分解为纯固体CaF
2
和含CaCl
58%(摩尔百分数，下同)的液态溶液；该系统
2
有一最低共熔点，温度为625℃。在此温度下固态CaCl
、CaF?CaCl与含CaCl
78%的
液态溶液平衡共存。
2 2 2 2
试依据上述特征在以下图中画出该二元系的示意液固相图。
画出a点所代表的系统的冷却曲线。
1600
1400
-
t/℃ 1200 - a
t/℃
1000-
800-
600-
400
0 xCaCl 1.0 ?(时间)
2
CaF
2
CaCl
2
在661K，液态K和Hg的饱和蒸气压分别为0.433kPa和170.6kPa。现有一K和Hg的等摩尔液态溶液在该温度下达气液平衡，试验测得K和Hg的蒸气压分别为0.142kPa和1.73kpa。试依据活度标准状态的惯例I，求K和Hg的活度系数及活度。
五、(12分)
NaHCO(s)的热分解反响为
3
2NaHCO(s)=NaCO(s)+HO(g)+CO(g)
3 2 3 2 2
m数据如下：
m
物 质
?fHo(298)kJ?mol?1
mSo(298)
m
J?K?1?mol?1
NaHCO3(s)
－947.7
102.1
Na2CO3(s)
－1130.9
136.0
H2O(g)
－241.84
18