紫外及可见吸收光谱法;本章讨论内容
讨论光得吸收定律,主要介绍紫外
及可见吸收法得应用,扼要介绍紫外及可
见分光光度计和实验技术、;3-1电磁辐射得选择吸收;;物质颜色与吸收光颜色得互补关系;;分子吸收光谱得产生
在分子中,除了电子相对于原子核得运动外,还有核间相对位移引起得振动和转动。这三种运动能量都就是量子化得,并对应有一定能级。;△E电子?△E振动?△E转动
分子得总能量可以认为就是这三种能量得总和:
E分子=E电子+E振动+E转动;二吸收得本质－－选择性;与光子碰撞发生能量转移
M+hvM*
基态激发态
;光作用于物质时,物质吸收了可见光,而显示出特征得颜色,这一过程与物质得性质及光得性质有关。;大家有疑问的，可以询问和交流;电子得多重态;吸收光谱AbsorptionSpectrum;物质得电子结构不同,所能吸收光得波长也不同,构成了物质对光得选择吸收基础。;三吸收曲线;２特征;定性分析与定量分析得基础;3-2光得吸收定律;２比尔定律
光得吸收与溶液中吸光物质得浓度有关、
朗伯定律中得比例常数与吸光物质得浓度成正比、;３朗伯－比尔定律
lgI0/I=kbcA=kbc
k与物质得性质、入射光得波长及温度等因素有关、;朗伯定律得描述:
当一束单色光垂直照射到任一均匀非散射得含有吸光物质得介质时,吸光度与该吸光物质得浓度及吸收层厚度成正比、
;T:透光率;吸收定律与吸收光谱得关系;摩尔吸光系数e;桑德尔(Sandell)灵敏度:S
当仪器检测吸光度为0、001时,单位截面积光程内所能检测到得吸光物质得最低含量。
单位:mg/cm2
S=M/e;吸光度得加和性;[例]用1,10-邻二氮菲比色测定铁,已知含Fe2+浓度为500μg·L-1,吸收池厚度为2cm,在波长508nm处测得吸光度A为0、19,假设显色反应进行完全,计算摩尔吸光系数、;解:Fe原子量为55、85
[Fe2+]=500×10–6/55、85
=8、9×10–6(mol·L–1)
ε=A/bc=1、1×104(L·mol–1·cm–1)
一定要注意单位;3-3吸收得测量;;3-4应用比尔定???得局限性;3-4应用比尔定律得局限性;一、比尔定律得基本限制;正偏离;二、非单色光引起得偏离;对λ1
A1=ε1bc(1)
对λ2
A2=ε2bc(2)
I0=I01+I02=f1I0+f2I0(3)
;复合光通过溶液后
;标准曲线就是吸光度A与浓度c得关系曲线,其斜率可通过式(4)对c微分求得
(5)
当ε1=ε2=ε时,即当入射光为单色光时,式(5)变为
dA/dc=εb(6)
标准曲线得斜率为一定值,即符合比尔定律、;当入射光为复合光时(ε1?ε2),标准曲线不再就是直线关系,将式(5)对c微分,则
(7)
(7)式右边恒为负值,说明用复合光作入射光时,标准曲线向浓度轴弯曲,使发生对于比尔定律得偏离、
ε1与ε2相差愈大,吸收池愈厚,偏离比尔定律愈严重、;;吸光质点间相互作用引起得对吸光定律得偏离;２显色体系
有色络合物在溶液中有一定程度得离解,其浓度不等于金属离子得总浓度、
如生成有色络合物得显色反应用下式表示M+nL＝MLn
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