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2025年碳酸锆行业技术分析:国内碳酸锆生产多采用两步法工艺
在2025年碳酸锆行业的进展进程中,生产技术的创新与优化成为提升产业竞争力的关键。目前国内碳酸锆生产多采纳两步法工艺,虽氧化锆回收率超90%,但碱式硫酸锆和碳酸锆粗品洗涤时产生大量工业废水,每生产1吨产品废水超15吨,且含ZrO?超过4g/L,废水处理与资源回收利用成为行业亟待解决的重要课题。
一、碳酸锆生产废水处理试验原理与预备
碳酸锆生产废水成分简单,主要含有H?、Na?、Cl?、ZrO2?、SO?2?等。利用氢氧化钠水溶液处理该废水,基于一系列化学反应实现资源回收与废水净化。HCl与NaOH反应生成NaCl和H?O;ZrOCl?、ZrOSO?分别与2倍物质的量的NaOH反应,生成NaCl、Na?SO?和ZrO(OH)?沉淀。反应结束后,通过板框压滤机进行固液分别,固相经空压吹扫,可获得氧化锆含量20%以上的锆泥(氢氧化锆酰)。
《2025-2030年全球及中国碳酸锆行业市场现状调研及进展前景分析报告》指出,试验原料包括pH值1.52、ZrO?含量5.3g/L的碳酸锆生产废水、2%的氢氧化钠水溶液以及AR级浓硫酸。试验设备有3m×1.5m×1.2m方形PP塑料槽(配备曝气管)、5m2板框压滤机、10m3/h陶瓷泵、PHS-3C型pH计、3000mL烧杯和磁力搅拌器等,测试工作由企业内部测试中心完成。
二、碳酸锆生产废水处理及资源回收试验方法
(一)锆泥回收及利用
向塑料槽中注入2000L生产废水,开启曝气,缓慢加入氢氧化钠水溶液,调整废水pH值至合适范围,持续曝气搅拌10min后关闭曝气,自然沉降30min,再用陶瓷泵将废水打入压滤机压滤。压滤完成后,开启空压吹扫1h,尽量排净压滤机中的水分,卸板后得到锆泥。将锆泥按肯定比例溶解于氧氯化锆水溶液,可返回碳酸锆生产流程。
(二)制备硫酸锆
取1000g上述锆泥置于烧杯中,根据ZrO?与H?SO?摩尔比1:2加入浓硫酸,搅拌使其溶解,待自然冷却至39.5℃后,进行抽滤并离心20min,利用硫酸锆在不同浓度硫酸中溶解度的差异(39.5℃时,硫酸浓度从31.2%到72.9%变化,ZrO?溶解度从19.5g到2g不等),析出硫酸锆产品。
三、碳酸锆生产废水处理试验结果与分析
(一)生产废水处理工艺条件
将废水体系pH值分别调整至5.5、6.5、7.5、8.5进行试验。由于锆酰离子在pH值为2时已沉淀完全,试验中锆酰离子全部转化为氢氧化锆酰,但因压滤机滤布孔径为10μm,氢氧化锆酰易穿过滤布,导致氧化锆回收率无法达到100%。从二次废水SS值检测结果来看,过滤效果良好,且各项指标均符合锆行业生产废水国家一级排放标准(GB8978-96)。综合考虑排放要求与回收成本,废水最佳处理工艺条件为调整pH值至6.5-7。
(二)返回碳酸锆生产
虽然锆泥中含有较高的硫酸根、氧化钠、氧化铁等杂质,不能直接用于碳酸锆中间生产过程,但在配置氧氯化锆水溶液时,按重量比氧氯化锆∶锆泥等于50的比例加入锆泥,可使其溶解于氧氯化锆水溶液中,实现锆泥在碳酸锆生产中的合理利用。
(三)制备硫酸锆
试验制备的硫酸锆检测结果显示,其Fe?O?含量达到工业硫酸锆行业合格品要求(HG/T3786-2022),部分指标甚至达到优等品标准。相较于以锆英砂或氧氯化锆为主要原材料制备硫酸锆,使用该方法所得锆泥制备硫酸锆,具有经济牢靠、生产流程短、产品质量稳定的优势。
四、总结
通过对碳酸锆生产废水利用氢氧化钠水溶液处理技术的讨论,胜利找到了一套有效的废水处理与资源回收利用方案。将碳酸锆生产废水用2%稀碱液调整pH值至6.5-7,既能获得质量较好的锆泥,又能使二次废水达到国家一级排放标准。所得锆泥可用于生产碳酸锆和制备硫酸锆等产品,不仅削减了废水排放对环境造成的压力,还实现了资源的循环利用,为碳酸锆行业带来了良好的经济效益和环境效益,对推动碳酸锆行业绿色可持续进展具有重要意义。
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