旋光分左旋(L)和右旋(D)，等量的L和D的混合物不具旋光性，称DL型化合物(即外消旋体)*第30页，共81页，星期日，2025年，2月5日8.3.2立体异构现象实验式相同，但成键原子的连接方式不同而形成的异构体解离异构水合异构配体异构键合异构5.配位异构*第31页，共81页，星期日，2025年，2月5日8.4配位化合物的化学键本性8.4.1价键理论8.4.2晶体场理论目前有三种理论讨论配合物中的化学键.这里介绍价键理论（实际上只是把杂化轨道扩大到d轨道）和晶体场理论的基础.分子轨道理论不作要求.*第32页，共81页，星期日，2025年，2月5日Question1配体NO2-在配合物中为什么有时称为“硝基”，有时称为“亚硝酸根”？亚硝酸根:NO2-,是带负电的阴离子,在溶液中能自由移动.硝基:-NO2,是电中性的原子基团,不能独立存在.以氮配位称“硝基”，以氧配位称“亚硝酸根”*第33页，共81页，星期日，2025年，2月5日例如：[Pt(C2H4)Cl3]–C2H4提供?电子，中心Pt(II)以dsp2轨道接受?电子，形成的键是?键，Pt(II)又反配给C2H4反键?﹡轨道的d-?﹡，?键；?—?键内界和外界的结合力——静电力内界中的化学键主键——?键副键——反馈?键、?键反馈?键:具有接受电子的空轨道,接受电子的空轨道又反馈回部分电子给配体(二)配键及配合物的分类*第34页，共81页，星期日，2025年，2月5日●形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键M?L●形成体(中心离子)采用杂化轨道成键●杂化方式与空间构型有关8.4.1价键理论(valencebondtheory)同一原子内，轨道的杂化和不同原子间轨道的重叠构成了共价键理论的核心论点之一.这里把第二章的s-p杂化轨道扩大到d轨道上，形成s-p-d杂化轨道.(1)价键理论的要点[]NH3NH34dsp5p4d5s5p二配位的配合物*第35页，共81页，星期日，2025年，2月5日1s2s2p3d4s5p[]dsp2杂化1s2s2psp3杂化[]sp3杂化3d4s4p3d4s4p四配位的配合物*第36页，共81页，星期日，2025年，2月5日[FeF6]3-内轨配合物(innerorbitalcomplexes)配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合六配位的配合物*第37页，共81页，星期日，2025年，2月5日-[Fe(CN)6]3-外轨配合物(outerorbitalcomplexes)配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2,以N配位),较易给出孤电子对,对中心离子的影响较大,使电子层结构发生变化,(n-1)d轨道上的成单电子被强行配位(需要的能量叫“成对能”,P)腾出内层能量较低的d轨道接受配位体的孤电子对,形成内轨配合物.*第38页，共81页，星期日，2025年，2月5日4.内外轨型取决于中心原子(主要因素)配位体场(次要因素)(1)中心原子d3型,如Cr3+，有空(n-1)d轨道，(n-1)d2nsnp3易形成内轨型；中