项目四氧化还原滴定任务三氧化还原滴定原理——氧化还原滴定中的指示剂

氧化还原滴定中的指示剂在氧化还原滴定过程中，除了用电位法确定滴定终点外，通常用指示剂指示滴定终点。氧化还原滴定法常用的指示剂有三类。（1）自身指示剂在氧化还原滴定中，如果可以利用标准溶液（或被滴定的物质）本身在反应前后颜色变化来指示终点，那么滴定时就不必另加指示剂。例如，在酸性溶液中用KMnO4标准溶液滴定Fe2+时，滴到计量点后过量一滴，溶液即呈现KMnO4的紫红色，由此来确定滴定终点。

63%85%42%21%氧化还原滴定中的指示剂（2）专用指示剂有些物质本身不具有氧化还原性，但是能够与滴定剂（或被滴定物质）产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。例如，无色的淀粉溶液本身不具有氧化还原性，但是可溶性淀粉与碘溶液反应，生成蓝色的化合物，当I-被氧化为I2时，溶液中立即出现蓝色。实验证明，当I2的浓度为2×10-6mol/L时即能看到蓝色，反应非常灵敏。因此，在碘量法中，可用淀粉溶液做指示剂。

氧化还原滴定中的指示剂（3）本身发生氧化还原反应的指示剂在氧化还原滴定过程中，氧化还原指示剂在一定的电位时将发生氧化还原反应，其氧化态和还原态具有不同的颜色。当指示剂被氧化或被还原时，就会由一种颜色变成另一种颜色。例如，用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+，用二苯胺磺酸钠为指示剂。二苯胺磺酸钠的还原态是无色，氧化态为紫红色。当用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+达到计量点时，稍微过量的K2Cr2O7就能使二苯胺磺酸钠氧化，使它由还原态（无色）转变为氧化态（紫红色），从而可以判断滴定终点。

氧化还原滴定中的指示剂可以用下式表示氧化还原指示剂所发生的氧化还原反应：根据能斯特方程，氧化还原指示剂的电位与其浓度之间的是：—指示剂的条件电极电位。当溶液的电位改变时，指示剂的氧化态和还原态浓度之比也会发生改变，溶液的颜色因而发生变化。氧化还原指示剂变色的电位范围是：

氧化还原滴定中的指示剂不同指示剂的值各不相同，同一指示剂在不同介质中，条件电极电位也不同。表6-3列出了常用氧化还原指示剂的条件电极电位与颜色变化。

氧化还原滴定中的指示剂指示剂的选择原则在选择氧化还原指示剂时，应该使氧化还原指示剂的条件电极电位尽量与反应的计量点的电位相一致，以减小滴定误差。指示剂变色范围应部分或全部落在滴定的突跃范围内。或者说，凡变色点处于滴定突跃范围内的指示剂均可选用。

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