第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日在水浴上将溶剂挥干，用少量三氯甲烷溶解残渣并转移到具塞小试管中。取部分溶液加入正己烷、三氟乙酸，将试管塞紧，混匀，静置30min，使AFTB1衍生为AFTB2a，用氮气吹干，加入少量流动相溶解供高效液相色谱测定。第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日3、测定将按上述方法处理的衍生和未衍生样品和标准溶液注入高效液相色谱仪分析。荧光检测器，Ex=360nm,Em=425nmC18色谱柱（250×4mm）甲醇-0.01mol/L磷酸二氢钾（1+1）1.3ml/min第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日样品用三氟乙酸衍生的目的是确证样品中是否含有AFTB1。第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日确证样品中是否含有黄曲霉毒素？未衍生化的衍生化的标准溶液（AFTB1）标准溶液（AFTB2a）样品溶液(出峰情况判断，有？无?)样品溶液衍生化后在此出峰，可判断样品中检出AFTB1第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日第一节有机磷农药残留量的检验
一、结构和理化性质
结构：磷酸酯POOROXR(S)第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日有机磷农药多为磷酸酯类或硫代磷酸酯类，其结构式中R1、R2多为甲氧基（CH3O-）或乙氧基（C2H5O-）；Z为氧（O）或硫（S）原子：X为烷氧基、芳氧基或其他取代基团。可以合成多种有机磷化合物。过去我国生产的有机磷农药绝大多数为杀虫剂，如常用的对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乐果、敌百虫及敌敌畏等，近几年来已先后合成杀菌剂、杀鼠剂等有机磷农药。??第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日敌敌畏，dichlorvos，O,O-二甲基-O-（2，2-二氯乙烯基）磷酸酯。甲拌磷，phorate，O,O-二乙基-S-乙硫基甲基二硫代磷酸酯第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日甲基对硫磷（O,O-二甲基-O-对硝基苯基硫代磷酸酯）对硫磷（O,O-二乙基-O-对硝基苯基硫代磷酸酯）第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日有机磷农药大多呈油状或结晶状，工业品呈淡黄色至棕色，除敌百虫和敌敌畏之外，大多是有蒜臭味。不溶于水，易溶于有机溶剂如苯、丙酮、乙醚、三氯甲烷及油类，对光、热、氧均较稳定，遇碱易分解破坏，敌百虫例外。所以有机磷农药的提取与净化应在中性或酸性条件下进行。敌百虫为白色结晶，能溶于水，遇碱可转变为毒性较大的敌敌畏。??
第6页，共49页，星期日，2025年，2月5日第7页，共49页，星期日，2025年，2月5日GB/T14553-2003粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法第8页，共49页，星期日，2025年，2月5日一、气相色谱法
原理：样品经处理（提取、净化和浓缩）后，有机磷农药组分经气相色谱柱分离进入火焰光度检测器，在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526nm的特性光谱。检测该波长光线的强度，用色谱峰保留时间定性，峰高或峰面积定量。第9页，共49页，星期日，2025年，2月5日将蔬菜切碎混匀，称取10.00g于250ml具塞锥形瓶中加入无水硫酸钠脱水加入活性炭脱色（加入中性氧化铝脱油）加入二氯甲烷提取，滤纸过滤挥发提取剂二氯甲烷定容至2.0ml。第10页，共49页，星期日，2025年，2月5日样品处理：①水果、蔬菜和谷物样品中加入丙酮水，以捣碎法用组织捣碎机匀浆提取；组织捣碎机第11页，共49页，星期日，2025年，2月5日②匀浆液经抽滤，真空抽滤装置第12页，共49页，星期日，2025年，2月5日③滤液中加入足够的氯化钠固体使溶液处于氯化钠饱和状态，猛烈振摇，静置，丙酮与水相分层，收集丙酮层（上层）；④水相用二氯甲烷提取；第13页，共49页，星期日，2025年，2月5日⑤将丙酮和二氯甲烷提取液合并，无水硫酸钠脱水。漩涡振荡器第14页，共49页，星期日，2025年，2月5日⑥旋转蒸发器减压浓缩，浓缩液用二氯甲烷转移并定容。旋转蒸发仪第15页，共49页，