第四章二烯烃共轭体系;第四章二烯烃共轭体系;;;顺反与Z,E命名法;s–顺式构象
s-cis-conformation;S–顺-1,3-丁二烯
S–(Z)-1,3-丁二烯;4.2二烯烃的结构;丙二烯中的π轨道;;;4.3电子离域与共轭体系;丁-1,3-二烯的离域能;π,π?共轭体系结构特征;?+;共轭效应与诱导效应的区别;;烯丙基自由基;28%;丙烯分子中的超共轭;参与超共轭的C?Hσ键越多,超共轭效应越强:;σ,p–超共轭效应;自由基稳定性:;共轭和超共轭体系:;4.4共振论(Resonancetheory);LinusPauling,1901.2.28-1994.8.19,
1925年获物理化学博士学位。
1954年诺贝尔化学奖“阐释化学键的本质,并将其应用于解释复杂物质的结构。”
1962年诺贝尔和平奖。
唯一一个两次单独获得诺贝尔奖的人。;极限结构对共振杂化体的贡献(I);;极限结构对共振杂化体的贡献(II);极限结构对共振杂化体的贡献(III);4.4.2书写极限结构式的基本原则(1);;4.4.2书写极限结构式的基本原则(3);4.4.3共振论的应用;4.5共轭二烯烃的化学性质;反应溶剂的影响;温度的影响;4.5.2共轭二烯烃1,4?加成的理论解释;第一步;第二步;;周环反应;4.5.3电环化反应(Electrocyclicreactions);;4.5.4双烯合成反应(Diels-Alder反应);OttoPaulHermannDiels(Germany,23.1.1876-7.3.1954)
KurtAlder(Germany,10.7.1902-20.6.1958);;结晶固体
(此反应可用于鉴别);反应实例;;双烯合成反应中的顺式加成;;4.5.5聚合反应与合成橡胶;fortheirdiscoveriesinthefieldofthechemistryandtechnologyofhighpolymers.;其他橡胶;4.6重要共轭二烯烃的工业制法(自学);4.6.22-甲基丁-1,3-二烯的工业制法;(a)由异丁烯和甲醛制备;(b)由丙烯制备;(c)由丙酮和乙炔反应制备;;4.7.1环戊二烯的制法;;双烯合成反应;(2)α-H的反应;二茂铁;ErnstOttoFischer(Germany,10.11.1918–23.7.2007)
GeoffreyWilkinson(UnitedKingdom,14.7.1921–26.9.1996);
二烯烃的命名,顺反异构
共轭二烯烃的结构,电子离域,共轭体系和超共轭体系
共振论,极限结构式的贡献及书写基本原则
共轭二烯烃的反应:1,4-加成反应,电环化反应,双烯合成反应
环戊二烯:双烯合成反应,α–H的酸性