二、糖的理化性质绝对构型：根据离端基碳最远的手性碳原子的构型确定D型／L型(Haworth式限于羰基碳与该原子成环的）D型L型-OH在右侧为D型-OH在左侧为L型第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质C5上取代基向上为D型D型C5上取代基向下为L型L型第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质3.单糖差向异构体只有一个手性碳原子相反，其余结构均相同。端基碳(anomericcarbon)的相对构型分为α型／β型(Haworth式限于羰基碳与该原子成环的）第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质β-D-α-L-α-D-β-L-是C1相对于C5的构型，因此β-D-糖和α-L-糖的端基碳原子的构型是一样的。第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质4.单糖的构象：吡喃糖(pyranose，六元环)／呋喃糖(furanose，五元环)，吡喃糖的优势构象——椅式（C1或1C式）。第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质氧化反应与硼酸的络合反应醚化反应酰化反应糠醛形成反应糖的基本反应第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质(三)氧化反应：单糖分子中有醛(酮)羰基、醇羟基和邻二醇等结构，均可以与一定的氧化剂发生氧化反应，一般无选择性。但过碘酸和四醋酸铅的选择性较高，一般只作用于邻二羟基上。例如银镜反应（以Ag+作为氧化剂)，和斐林反应(以Cu2+作为氧化剂)。第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质过碘酸反应1.基本方式2.基本反应3.作用机理4.应用第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质（1)过碘酸反应 基本方式：作用缓和，选择性高，限于邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、邻二酮和某些活性次甲基。第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质基本反应如下：第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质糖的裂解：第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质作用机理：先形成五元环状酯的中间体。在酸性或中性介质中，过碘酸以一价的H2IO5－（水合离子）作用。上述机理可以解释在酸性或中性介质中，顺式1,2-二元醇比反式的反应快得多，因为顺式结构有利于五元环中间体的形成。第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质在具有三个连续邻羟基的化合物中，有一对顺式邻羟基的就比三个互为反式的容易氧化得多。故对同样的六碳吡喃糖苷：半乳糖苷和甘露糖苷的氧化速率要比葡萄糖苷高。第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质 另外，有些结构刚性较强，使得反式邻二醇固定在环的两侧而无扭转的可能，此时虽有邻二醇也不能发生过碘酸反应。因此，对阴性结果的判断应慎重。第43页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质应用：对糖的结构的推测，如糖和苷中氧环的形式，碳原子的构型，多糖中糖的连接位置和聚合度的决定，都有很大的用处。第44页，共61页，星期日，2025年，2月5日二、糖的理化性质(2)四醋酸铅反应需在非水溶液如醋酸、二氧六环等溶剂中进行。对立体结构要求更严格，两个邻羟基必须处在同一平面上才能较快作用。第45页，共61页，星期日，2025年，2月5日糖类分类与理化性质第1页，共61页，星期日，2025年，2月5日糖类又称作碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生产物，除了作为植物的贮藏养料和骨架成分外，还是天然产物生物合成的前体。第七章糖类第2页，共61页，星期日，2025年，2月5日第七章糖类 糖类及其衍生物在自然界广泛存在，在植物中占其干重的80%-90%，和核酸、蛋白质、脂质一起合称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。第3页，共61页，星期日，2025年，2月5日第七章糖类糖的理化性质2糖的结构测定4糖的分类31糖的提取分离33糖的分类第4页，共61页，星期日，2025年，2月5日一、糖的分类一、单糖单糖是多羟基醛或酮类化合物，已发现