CO2气敏电极:中介溶液:0.01mol·L-1NaHCO3CO2+H2O=HCO3-+OH-*第30页,共45页,星期日,2025年,2月5日气敏电极一览表*第31页,共45页,星期日,2025年,2月5日(2)酶电极基于界面酶催化化学反应的敏化电极;酶特性:酶是具有特殊生物活性的催化剂,对反应的选择性强,催化效率高,可使反应在常温、常压下进行;可被现有离子选择性电极检测的常见的酶催化产物:CO2,NH3,NH4+,CN-,F-,S2-,I-,NO2-*第32页,共45页,星期日,2025年,2月5日电位分析法第一节*第1页,共45页,星期日,2025年,2月5日第一节电位分析法的基本原理
电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势)所进行的分析测定。ΔE=E+-E-+E液接电位装置:参比电极、指示电极、电位差计;当测定时,参比电极的电极电位保持不变,电池电动势随指示电极的电极电位而变,而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。*第2页,共45页,星期日,2025年,2月5日电位分析法的特点:1、选择性好不用分离,直接测定;2、灵敏度高直接电位法检出限10-5-10-8mol·L-1;3、设备简单,操作方便,分析快速;4、测定范围宽;5、易于实现分析自动化。电位分析法的分类:1、直接电位法直接测量电池电动势,计算出待测物质的含量;2、电位滴定法测量滴定过程中电池电动势的突变确定滴定终点,进而求出待测物质的含量。*第3页,共45页,星期日,2025年,2月5日电位分析法的理论基础理论基础:能斯特方程(电极电位与溶液中待测离子间的定量关系)。对于氧化还原体系:Ox+ne-=Red对于金属电极(还原态为金属,活度定为1):*第4页,共45页,星期日,2025年,2月5日第二节离子选择性电极
离子选择性电极(又称膜电极)。1976年IUPAC基于膜的特征,推荐将其分为以下几类:原电极(primaryelectrodes)晶体膜电极(crystallinemembraneelectrodes)均相膜电极(homogeneousmembraneelectrodes)非均相膜电极(heterogeneousmembraneelectrodes)非晶体膜电极(crystallinemembraneelectrodes)刚性基质电极(rigidmatrixelectrodes)流动载体电极(electrodeswithamobilecarrier)敏化电极(sensitizedelectrodes)气敏电极(gassensingelectrodes)酶电极(enzymeelectrodes)*第5页,共45页,星期日,2025年,2月5日*第6页,共45页,星期日,2025年,2月5日离子选择性电极是电位分析法中应用最广泛的指示电极,它属于薄膜电极,是由特殊材料的固态或液态敏感膜构成,对溶液中特定离子具有选择性响应。与有氧化还原反应而产生电位的金属电极有着本质的区别。IUPAC推荐:离子选择性电极是一类电化学传感器,它的电极电位与溶液中给定离子活度的对数呈线性关系,这些装置不同于包含氧化还原反应体系。*第7页,共45页,星期日,2025年,2月5日原电极:敏感膜直接与试液接触的离子选择性电极,分为晶体膜电极和非晶体膜电极。敏化电极:离子选择性电极与另一种特殊的膜组成的复合电极,分为气敏电极和酶电极。晶体膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小,且能导电的金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。晶体膜电极一般有普通型和全固态型两种形式。普通型电极的内参比电极大都为Ag-AgCl丝,内参比溶液一般为即含有能稳定内参比电极电