-
-好好学习,每天向上
-
-1
合成氨的进展历程及煤合成氨原理一、合成氨的历程
怎样固氮——问题浮出水面
氨〔Amonia〕,分子式NH3,1754年由英国化学家普里斯特利〔J.JosephPriestley〕加热氯化铵和石灰石时觉察。1784年,法国化学家贝托雷〔C.L.Berthollet〕确定了氨是由氮
和氢组成的。从那以后很长一段时间,氨的主要来源是氮化物,而氮化物的主要来源是自然界中的硝石矿产。
19世纪以来,人类步入了现代化的历程。随着农业的进展,氮肥的需求量在不断提高;同时随着工业的突飞猛进,炸药的需求量也在快速增长。1809年,在智利觉察了一个很大的硝酸钠矿产地;但是面对人类不断膨胀的需求,自然界的生物和矿产资源到底有限。然而全世界无论何处,大气的五分之四都是氮,假设有人能学会大规模地、廉价地把单质的氮转化为化合物的形式,那么,氮是取之不尽、用之不竭的。因此将空气中丰富的氮固定下来并转化为可被利用的形式,成为一项受到众多科学家注目和关切的重大课题,而合成氨,作为固氮的一种重要形式,也变成了19至20世纪化学家们所面临的突出问题之一。
历经磨难,终成正果——从试验室到工业生产
在合成氨争论屡屡受挫的状况下,德国物理化学家F·哈伯〔FritzHaber〕知难而进,对合成氨进展了全面系统的争论和试验,决心攻克这一令人生畏的难题。
1912年在德国奥堡〔Oppau〕建成世界上第一座日产30t合成氨的装置,1913年9月9日开头运转,氨产量很快到达了设计力量。一百多年来很多科学家们合成氨的设想,最终得以实现。合成氨历经磨难,最终从试验室走向了工业化,它成了工业上实现高压催化反应的一座里程碑。由于哈伯和博施的突出奉献,他们分别获得1918、1931年度诺贝尔化学奖金。
困难的探究N2+3H2=2NH3
氨的合成反响式:
N2+3H2=2NH3
合成氨的化学原理,写出来,不过这样一个方程式;但就是这样一个简洁的化学方程式,从试验室争论到最终成功、实现工业生产,却经受了约150年的困难探究。在此期间,曾有不少著名的化学家踏上了合成氨的争论之路,但他们的最终结局却都是无功而返。
除电解水的方法以外,不管用什么原料制取的氮、氢原料气都会产生如硫化物、二氧化碳、一氧化碳等气体、必需将这类杂质彻底脱除,以防止在合成氨生产过程中的催化剂中毒。因此,合成氨原料气的制取过程一般可分为:
造气——即制取含有氮、氢气的原料气。
净化——即对原料气进展净化处理,脱除氮、氢气以外的有害杂质。
合成氨指由和在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。 世界上的氨除少量从中回收外,绝大局部是合成的氨。
从无到有——中国的道路
1949年前,中国仅在南京、大连有两家合成氨厂,在上海有一个以水电解法制氢为原料的小型合成氨车间,年生产力量共为46kt氨。
二、煤合成氨
我国油、气资源少,煤炭资源丰富,随着科技的进步以煤为原料的氨厂仍有进展前景。提出了煤基合成氨工艺的选择原则,以煤为原料制氨的总体流程选择,大体上可分为水煤浆气化工艺路线及常压气化路线。
水煤浆气化工艺路线:美国德士古水煤浆气化技术是较完善的煤气化技术,其气化温度高达1350~1450℃,气化压力从3.92MPa到6.37MPa。该流程特点是以煤〔主要用烟煤〕为原料,制成水煤浆,配置大型空分装置,其氧气供气化,氮气在氮洗配入合成气之中,气化后饱含水的合成气先进入变换〔耐硫催化剂〕使CO与H2O反
2 2 2 2应为H2和CO。经甲醇洗〔Rectisol〕脱除CO和HS,再经液氮洗脱除微量CO、
2 2 2 2
及其它杂质,配以N2制成纯洁的净化合成气去氨合成工序。
2常压气化路线:常压气化一般以无烟块煤或焦炭为原料,用空气或富氧空气气化,常常压脱硫、低压段压缩、变换脱CO、净化、高压段压缩去氨合成。[
2
煤气化原理
固体煤在煤气发生炉中受热分解,释放出低分子量的碳氢化合物并使自身渐渐焦化,把这种焦化物近似地视为碳,碳与气化剂发生一系列的化学反响生成气体产物称为工业煤气。随着气化剂的不同则工业煤气又有如下几种。
碳与含氧[21%(体积)、含氮[79%(体积)]的空气(气化剂)相互作用生成空气煤气;在1000℃赤热的碳层内碳与水蒸汽(气化剂)作用生成水煤气;与空气和适量蒸汽的混合气(气化剂)反响后生成混合煤气;用水蒸汽加适量空气或富氧空气作为气化剂,生成的气体成分为(CO十H2)/N2=3.1~3.2(摩尔比)时,称为半水煤气。半水煤气是合成氨的原料气。工业
煤气的组成如表2-1。
-
-3