（2）C-N键化合物的还原腈、肟、酰胺都可催化氢化或用LiAlH4还原为相应的胺①腈还原为胺第63页，共121页，星期日，2025年，2月5日②肟还原：③?酰胺的还原：第64页，共121页，星期日，2025年，2月5日3.还原氨化：第65页，共121页，星期日，2025年，2月5日4．加布里埃尔（Gabriel）合成法邻苯二甲酰亚胺在碱性溶液中与卤代烃发生反应，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，再将N-烷基邻苯二甲酰亚胺水解，得到伯胺第66页，共121页，星期日，2025年，2月5日六、烯胺：1.制备第67页，共121页，星期日，2025年，2月5日2.反应：①与卤化物（碘甲烷、烯丙基卤、苄卤）反应②酰基化反应第68页，共121页，星期日，2025年，2月5日③与亲电烯烃反应（类似于Michael加成反应）第69页，共121页，星期日，2025年，2月5日不对称酮时，烃基化时烷基进攻取代基较少的α-碳原子。第70页，共121页，星期日，2025年，2月5日七.重要的化合物（自学）乙二胺四乙酸钠(EDTA)已二胺多巴胺第71页，共121页，星期日，2025年，2月5日重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有一N=N一官能团。两端都和基团碳原子直接相连的化合物称为偶氮化合物，如果一端与非碳原子［非碳原子(CN例外)］直接相连的化合物则称为重氮化合物第三节重氮和偶氮化合物第72页，共121页，星期日，2025年，2月5日一、芳香族重氮化反应脂肪族的重氮化和物多符合通式重氮苯的结构：第73页，共121页，星期日，2025年，2月5日二、重氮盐的性质1．取代反应（1）被羟基取代（水解反应）重氮盐和酸液共热时发生水解生成酚并放出氮气，常用硫酸盐，不用盐酸盐第74页，共121页，星期日，2025年，2月5日第75页，共121页，星期日，2025年，2月5日（2）被卤素、氰基取代可在苯环上直接引进碘原子，但不能直接引进氯或溴原子氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔（Sandmeyer）法第76页，共121页，星期日，2025年，2月5日（3）被氢原子取代（去氨基反应）?重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。例如：由苯制间溴甲苯，由苯制备1,3,5-三溴苯?第77页，共121页，星期日，2025年，2月5日如：第78页，共121页，星期日，2025年，2月5日再如：第79页，共121页，星期日，2025年，2月5日再如：第80页，共121页，星期日，2025年，2月5日又如：由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸第81页，共121页，星期日，2025年，2月5日2．还原反应重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼第82页，共121页，星期日，2025年，2月5日3．偶联反应重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用，生成颜色鲜艳的偶氮化合物的反应称为偶联反应。（1）与胺偶联在中性或弱酸性溶液中进行三级胺：第一、二芳胺：第83页，共121页，星期日，2025年，2月5日（2）与酚偶联在弱碱性条件下进行强酸条件下重排为对氨基偶氮苯第84页，共121页，星期日，2025年，2月5日三、重氮甲烷制备：1.亲核反应：⑴与酸性化合物的反应：第85页，共121页，星期日，2025年，2月5日第86页，共121页，星期日，2025年，2月5日取代芳胺芳环上有+I基团使碱性↑，有－I基团使碱性↓第31页，共121页，星期日，2025年，2月5日2.酸性第32页，共121页，星期日，2025年，2月5日3.烃基化反应胺是一种有机亲核试剂，能与卤代烷（通常为伯卤代烷）或具有活泼卤原子的芳卤化合物发生亲核取代反应，在氨的氮原子上引入烃基，称为烃基化反应RIRBrRClRF混合产物,合成伯胺时,NH3需要过量.合成季铵盐,RX需要过量.第33页，共121页，星期日，2025年，2月5日4.酰化反应（1）乙酰化反应???伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等作用生成酰胺此反应在有机合成上常用来保护氨基第34页，共121页，星期日，2025年，2月5日例如:第35页，共121页，星期日，2025年，2月5日（2）磺酰化反应（兴斯堡——Hinsberg反应）一级、二级胺与磺酰化试剂(苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯)反应生成磺酰胺的反应叫磺酰化反应