四、动物胶骨、皮、肌腱和韧膜等结缔组织中提取,主要为胶原蛋白。平均分子量为2万-30万。在冷水中不溶解。40℃以上粘度随温度升高而降低,30℃以下发生胶凝。粘度随浓度的增加而增大。浆膜强度高,但伸长和弹性差,浆膜粗硬,缺乏韧性,容易脆裂。骨胶可作为浆料应用于粘胶与铜氨与生丝。骨胶对天然纤维具有较强的粘附性,是粘胶长丝和绢丝上浆的主要浆料。第63页,共101页,星期日,2025年,2月5日动物胶的配浆和上浆条件骨胶对粘胶纤维、铜氨与生丝具有良好的粘附性,渗透性差,弹性差,容易落浆。需添加适当的渗透剂(如:太古油、渗透剂T、拉开粉、雷米邦等)、柔软剂、增塑剂(如:大宝儿油、乳化油、乳化蜡等)和吸湿剂(如:甘油)。使用时需加入防腐剂(苯甲酸钠)。上浆温度宜控制在60-75℃,pH为7-8。第64页,共101页,星期日,2025年,2月5日五、聚乙烯醇聚乙烯醇:简称PVA主要用于合纤长丝的上浆。PVA具有优良的粘附性和成膜性。与淀粉混用于涤/棉混纺纱,与聚丙烯酸类浆料混用于涤纶、锦纶长丝。但PVA退浆难。不能降解,影响环保。自90年代后,已被多个国家列为禁用浆料。第65页,共101页,星期日,2025年,2月5日(一)PVA的制备聚醋酸乙烯的醇解:甲醇在反应中不仅是反应物而且也是一种溶剂,利用聚醋酸乙烯在甲醇中溶解,PVA在甲醇中不溶解的性质可使产品沉淀分离出来。第66页,共101页,星期日,2025年,2月5日(二)PVA的化学结构PVA的化学结构由醇解度而定。醇解度(DH):聚醋酸乙烯分子中醋酸根被羟基置换的摩尔百分数(mol%)完全醇解PVA:是指DH为98mol%以上,其结构式可表示为:部分醇解PVA:DH为98mol%以下。第67页,共101页,星期日,2025年,2月5日日本牌号牌号聚合度(DP)醇解度(DH)(mol%)粘度(20℃,4%,CP)PVA-105PVA-117PVA-124PVA-205PVA-217PVA-224550±501725±252600550±501725±25260098.0-99.098.0-99.098.0-99.087.0-89.087.0-89.087.-89.05.2-6.025.0-31.055.0-67.04.7-5.419.0-23.039.0-47.0第68页,共101页,星期日,2025年,2月5日中国牌号PVA1799(DH98±1mol%,DP1700),PVA1788(DH88±1mol%,DP1700)PVA柔顺性较好,但羟基以氢键互相缔合,Tg较高(85℃)。影响PVA性能的重要指标:醇解度聚合度第69页,共101页,星期日,2025年,2月5日(三)PVA的化学性质完全醇解PVA中羟基含量38.64%,淀粉为31.84%(质量分数)。PVA具有多元醇的典型反应,能生成醚、酯;能与醛反应;第二章P50能与碱、氧化剂及无机盐反应。第70页,共101页,星期日,2025年,2月5日1、与碱作用80℃下水解成完全醇解PVA,生成醇钠。高温下(85℃)处理时,会呈凝胶状并析出絮状物。控制用碱量适当,防止部分醇解物转化为完全醇解物。第71页,共101页,星期日,2025年,2月5日2、醚化、酯化反应羟乙基化的PVA:氨基甲酸酯化的PVA:具有冷水可溶性,已成功地用于合成纤维及特种纤维上浆。第72页,共101页,星期日,2025年,2月5日羟基被氧化成羰基C=O和羧基-COOH。3、与氧化剂作用用过氧化氢对PVA退浆的基本原理。第73页,共101页,星期日,2025年,2月5日4、与碘反应碘与PVA能生成络合物而呈现颜色,这与碘使淀粉显色类似:完全醇解PVA显兰色醇解度在80mol%以上显紫红色小于80mol%显红色加热至50℃以上,颜色消失。鉴别完全醇解型还是部分醇解型第74页,共101页,星期日,2025年,2月5日硼化物会显著提高PVA的粘度,增稠,絮凝钛盐、钒盐、铜盐可形成凝胶状络合物。用于处理PVA污水及进行PVA的再生回收5、与无机盐的凝聚作用6、缩醛化第二章P50第75页,共101页,星期日,2025年,2月5日(四)PVA浆料的性能1、水溶性2、粘度3、渗透性与粘附性4、成膜性及浆膜性能5、与其它浆料的混溶性第76页,共101页,星期日,2025年,2月5日