第13章羧酸及其衍生物第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.1羧酸的结构、分类和命名13.2羧酸的制法(醇醛烯芳烃氧化、腈水解、金属有机物+CO2)13.3羧酸的物理性质13.4羧酸的化学性质(酸性、生成羧酸衍生物、还原为醇、脱羧)羧酸第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.8羧酸衍生物的结构和命名13.9羧酸衍生物的物理性质13.10酰基碳上的亲核取代(加成-消除)反应(水解、醇解、氨解、与格氏试剂反应)13.11各类羧酸衍生物及其重要代表物(酰氯、酸酐、酯、酰氨)羧酸衍生物第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.1羧酸的结构、分类和命名13.1.1羧酸的结构官能团：－CO2H第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日(1)羧酸的分类：RCOOH根据R的性质—脂肪羧酸、芳香羧酸；饱和羧酸、不饱和羧酸；根据羧酸数目—一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸；根据天然来源—蚁酸、醋酸、苹果酸、酒石酸······第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日(2)羧酸的命名:选取含羧基的最长碳链——主链从靠近羧基的一端开始编号取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出3,5-二甲基己酸3,5-二甲基-3-己烯酸第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日丙二酸3-甲基己二酸二元酸—选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链作主链，称为某二酸.第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日4-甲基苯甲酸2-(4-甲基苯基)-丙酸3-苯基-2-丙烯酸对苯二甲酸环己烷甲酸环己烷-1,3-二甲酸第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.2羧酸的制法13.2.1氧化法(K2Cr2O7-H2SO4、CrO3-HOAc、KMnO4、HNO3)醇、醛、芳烃、炔、烯、酮的氧化醇、醛的氧化第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日第10页，共40页，星期日，2025年，2月5日烯的氧化：第11页，共40页，星期日，2025年，2月5日芳烃侧链α-氧化：第12页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.2.2水解法:由腈水解第13页，共40页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物水解三卤代苯甲烷的水解第14页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.2.3有机金属化合物与CO2制备用来制备多一个碳的羧酸第15页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.3羧酸的物理性质低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体；羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合；低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。第16页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.4羧酸的化学性质?-H的反应羰基的亲核加成，还原。酸性脱羧反应羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟基的取代）。第17页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.4.1酸性和成盐弱酸，比碳酸酸性强第18页，共40页，星期日，2025年，2月5日13.4.2卤代酸的酸性、诱导效应(I)可控制X2的当量使其中某一种取代产物为主赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应机理：第19页，共40页，星期日，2025年，2月5日诱导效应：由于取代基团电负性不同导致成键电子云产生偏移的效应(-I:吸电子诱导效应；+I:给电子诱导效应)诱导效应可沿σ键传递，随距离增大迅速减弱。pKa2.844.064.52第20页，共40页，星期日，2025年，2月5日-I使酸性增强X=FClBrICHONO2N+(CH3)3pKa2.662.862.903.183.531.681.83+I使酸性减弱HCOOHCH3COOH(CH3)2CHCOOHpKa3.754.764.86第21页，共40页，星期日，2025年，2月5日