2)酰胺脱水酰胺与强脱水剂共热或高温加热,则分子内脱水生成腈,是合成腈最常用的方法之一。常用的脱水剂有:五氧化二磷和亚硫酰氯。第62页,共88页,星期日,2025年,2月5日小结二元羧酸热解产物与碳链长度关系:乙二酸、丙二酸(失羧),产物为:酸+CO2丁二酸、戊二酸(失水),产物为:环酐+H2O己二酸庚二酸(失羧、失水),产物为环酮+H2O+CO2辛二酸以上为分子间脱水失水要加失水剂Ag2O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等;失羧要加碱:Ba(OH)2、Ca(OH)2等。第30页,共88页,星期日,2025年,2月5日3)羧酸的碱金属盐与碱石灰共热可脱羧生成烃是实验室制备少量较纯甲烷的方法。第31页,共88页,星期日,2025年,2月5日4、还原反应羧酸一般难于还原,用LiAlH4和B2H6可将其还原为伯醇。实例第32页,共88页,星期日,2025年,2月5日几类还原剂的比较1、催化加氢:催化剂一般为Pt,Pd,Ni;可以还原碳碳不饱和键;还原羰基为羟基;2、用LiAlH4作还原剂时,不仅可还原醛酮为相应的醇,还可还原羧酸,酯,酰胺和腈等,但对碳碳双键或叁键不作用;3、NaBH4是一种缓和的还原剂,可将醛,酮还原为相应的醇,对碳碳双键或叁键不作用;4、用B2H6作还原剂时,可将不饱和羧酸还原为饱和醇,在还原羧基的同时,还原碳碳双键或三键。第33页,共88页,星期日,2025年,2月5日5、α-H卤代反应在三氯化磷或三溴化磷或红磷等催化剂的作用下,卤素取代脂肪酸α-H原子,生成α-卤代酸的反应称为赫尔-乌尔哈德-泽林斯基卤化反应。注意只能用少量红磷。第34页,共88页,星期日,2025年,2月5日6、甲酸(formicacid)的特殊反应甲酸既具有一般羧酸的通性,还具有还原性。能和托伦试剂、高锰酸钾等试剂反应。HCOOH+KMnO4+H2SO4CO2+H2O+K2SO4+MnSO4HCOOH+托伦试剂CO2+Ag↓甲酸的结构第35页,共88页,星期日,2025年,2月5日第二部分羧酸衍生物一、羧酸衍生物的命名羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子取代后生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等化合物,称为羧酸衍生物。经简单的水解又可转变为羧酸。羧酸衍生物的通式L=-X(-Cl、-Br)酰卤-OCOR(Ar)酸酐-OR(Ar)酯-NH2、-NHR、-NR2酰胺第36页,共88页,星期日,2025年,2月5日1、酰卤的命名酰卤命名时可作为酰基的卤化物,在酰基后加卤素的名称即可。乙酰氯?-溴丁酰溴2-溴丁酰溴对氯甲酰苯甲酸4-氯甲酰苯甲酸第37页,共88页,星期日,2025年,2月5日2、酸酐的命名单酐:在羧酸的名称后加酐字;混酐:将简单的酸放前面,复杂的酸放后面再加酐字;环酐:在二元酸的名称后加酐字。醋酸酐乙酸酐乙丙酐乙丙酸酐丁二酸酐丁二酸酐第38页,共88页,星期日,2025年,2月5日3、酯的命名酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面,烃基的名称放在后面,再加一个酯字。内酯命名时,用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。醋酸苯甲酯乙酸苯甲酯?-甲基-?-丁内酯2-甲基-4-丁内酯第39页,共88页,星期日,2025年,2月5日乙酸苄酯乙二酸氢乙酯邻苯二甲酸甲乙酯第40页,共88页,星期日,2025年,2月5日4、酰胺的命名命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可。异丁酰胺2-甲基丙酰胺N-甲基丁二酰亚胺第41页,共88页,星期日,2025年,2月5日乙酰苯胺邻苯二甲酰亚胺δ-己内酰胺N-甲基-N-乙基乙酰胺第42页,共88页,星期日,2025年,2月5日苯乙酸苯酯N-乙基-N-苯基苯甲酰胺第43页,共88页,星期日,2025年,2月5日二、羧酸衍生物的化学性质1、羧酸衍生物的结构和反应性能氧的碱性离去基团羰基的活性?-H的活性L=Cl,OOCR,OR’,NH2等。第44页,共88页,星期日,2025年,2月5日2、酰基上的亲核取代反应(羧酸衍生物的水解,醇解和氨解)1)水解反应第45页,共88页,星期日,2025年,2月5日第46