T/%σ/(cm-1)图15.4N–甲基苯胺的红外光谱图N-H伸缩C-N伸缩苯环伸缩第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日1H–NMRN―Hδ：0.6~5δ：2.2~2.815.5第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日图15.6第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日氨基对芳环的致活作用N原子上的孤对电子:碱性(basicity):+HX亲核性(nucleophilicity):+15.2.6胺的化学性质反应部位：第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日(1)碱性第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日AminespKbNH3CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3N4.73.43.34.39.4138.7表15.1一些胺的pKb值第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日结论：所有的胺呈弱碱性H2ORNH2OH–第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日降低了N原子上的电子云密度芳环上取代基的效应+I芳胺：p,π–共轭–C图15.7苯胺的轨道结构第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日R2NHRNH2R3NNH3叔胺:三个烷基的空间效应不利于氢键的形成溶剂化效应弱RNH2RCONH2酰胺的pKb:~14铵盐溶于水，不溶于有机溶剂分离、提纯胺第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日(3)酰基化胺酰化剂：酰氯或酸酐缚酸剂：过量胺、碳酸钠、吡啶酰胺(2)烃基化胺亲核试剂R―XR―OHAr―OH烃基化试剂反应机理？第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日解热镇痛药物——扑热息痛(paraspen)的合成水解硝基化合物的还原胺的酰基化芳胺的酰基化作用：药物合成：药物分子或前体氨基的保护基降低芳环的致活能力第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日(4)磺酰化Hinsberg反应伯胺、仲胺NaOH芳磺酰氯磺酰胺(溶于水)(不溶于水)(溶于酸)用途：用于鉴别伯、仲、叔胺第42页，共69页，星期日，2025年，2月5日(5)与亚硝酸(nitrousacid)反应亚硝酸钠强酸的水溶液亚硝酸同所有的胺反应产物不同胺的鉴定(a)与伯胺的反应脂肪族伯胺HNO2重氮盐碳正离子+N2烯烃、醇或卤代烃脂肪族伯胺在合成上没有价值第43页，共69页，星期日，2025年，2月5日芳香族伯胺芳胺HNO2芳香族重氮盐低温芳香重氮盐在5℃以下稳定(b)与仲胺反应难溶于水的黄色油状物或固体：N–亚硝基胺(c)与叔胺的反应脂肪胺：芳胺：(翠绿色)第44页，共69页，星期日，2025年，2月5日脂肪族伯胺和仲胺的氧化没有实际意义，叔胺氧化生成氧化胺。(6)氧化：芳胺易被氧化。如用K2Cr2O7→苯胺黑（复杂）第45页，共69页，星期日，2025年，2月5日吸电子基有利于反应。(7)苯环上的亲电取代反应：—活化苯环，第一类定位基。卤化第46页，共69页，星期日，2025年，2月5日硝化第47页，共69页，星期日，2025年，2月5日磺化第48页，共69页，星期日，2025年，2月5日15.2.7季铵盐和季铵碱(quaternaryammoniumsaltsandquaternaryammoniumhydroxides)胺的彻底烃基化产物季铵盐的性质季铵碱的生成：季铵碱性质强碱受热易分解第49页，共69页，星期日，2025年，2月5日第1页，共69页，星期日，2025年，2月5日15.1芳香族硝基化合物15.1.1芳香族硝基化合物的制法15.1.2芳香族硝基化合物的物理性质15.1.3芳香族硝基化合物的波谱性质15.1.4芳香族硝基化合物的化学性质还原,(2)芳环上的亲电取代反应,(3)芳环上的亲核取代反应15.2胺15.2.1胺的分类和命名(1)胺的分类,(2)胺的命名15.2.2胺的结构15.2.3胺的制法(1)氨或胺的烃基化,(2)腈和酰胺的还原,(3)醛和酮的还原胺化(4)由酰胺降解制备,(5)Gabriel合成法,(6)硝基化合物的还原15.2.4胺的物理性质15.2.5胺的波谱性质第2页，共69页，