第二章孤立系
IsolatedSystems§2-1等几率原理——微正则分布PrincipleofEqualProbability——MicrocanonicalDistribution等几率原理。(PrincipleofEqualProbability)1.等几率原理(PrincipleofEqualProbability)。Boltzmann于1870年提出假设2.量子情形(QuantumCase)。定义:强调:微正则系综和微正则分布为统计物理的唯一假设3.经典情形(ClassicalCase)。系统包含N个自由度为r的粒子,系统的自由度为一个态占据的体积为故而微正则分布满足问题讨论:1.什么是宏观态?微观态?2.为何假定等几率原理?§2-2热平衡定律温度
(LawofThermodynamicalEquilibriumTemperature可定义宏观系统的一个物理量——温度§2-3热力学第一定律
TheFirstLawofThermodynamics无穷小准静态过程第一项:外参量的变化可造成能级的变化。系统的平均能量为内能内能为状态的函数称为StateFunction。Q和W不是态函数,与过程有关。当有若干外参量时(Externalparameters)体积变化时,外界对系统做的功问题讨论:解释热一中热量和功的统计意义。§2-4热力学第二定律——熵增加原理
Thesecondlawofthermodynamics—principleofincreaseofentropy1.统计物理的熵(Entropyofstatistics)2.熵增加原理3.热力学微分式(Differentialformulaeofthermodynamics)4.Clausius不等式(Inequality)1.统计物理的熵(Entropyofstatistics)微观状态数反映出状态出现的几率,称为热力学几率。熵的物理意义2.熵增加原理一孤立系处于初始平衡态,系统可能的微观态数为Wi,它由N,V,E完全确定,当系统中原来的某个约束条件被取消或改变后,系统趋于新的平衡态,微观态数为Wf,约束的消失或改变相当于W增加了附加变量x,由等几率原理知,对应的x应该使Wf为极大。由熵的定义可知熵增加原理还可表为在孤立系内发生的任何过程中,系统的熵永不成减小,熵在可逆过程中不变,在不可逆过程中增加。由熵增加原理,可推出平衡条件:仿前,在N,V不变时,3.热力学微分式(DifferentialFormulae)力学、热学,相变(Phasetransition)平衡条件分别为4.克劳修斯不等式(ClausiusInequality)系统+大热源(恒温)=孤立系Clausius不等式§2-5单分子理想气体
(IdealGasConsistingofSingle—atommolecules)微观状态数(Microscopicstatenumber)1.微观状态数2.Boltzmann常数3.熵增加原理(PrincipleofIncreaseofEntropy)计算熵增加4.热力学函数问题讨论:1.“热力学系统在给定的宏观条件下”,什么为宏观条件?2.为什么系统的微观状态数为态函数?13.熵的统计意义。24.给出热量和功的统计解释。5.为什么采用系综讨论分布函数?6.熵没有微观量对应,如何计算?理工学院物理系熵增加原理在孤立系发生的任何过程中,系统的熵不减少,在平衡态熵达到极大值。可逆过程如果孤立系经历某一过程后,其初始状态能在保持孤立系的同时,仅靠重新设置原来的约束而恢复.理工学院物理系热二还可表为一切实际宏观过程都是不可逆的;或第二类永动机是不可能造成的。所有的不可逆过程都是等价的,可采用任一不可逆过程表述热二。理工学院物理系考虑由,组成的孤立系,两系不但可交换能量,而且改变体积和交换粒子,当取统计平均的平衡态时理工学院物理系N,E不变时理工学院物理系E,V不变时已有可定义平衡条件分别为