如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者,可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用,可阻碍内酯的恢复。碱浓度不同,产物亦不相同。2.4.1.2香豆素的理化性质第95页,共133页,星期日,2025年,2月5日2.4.1.2香豆素的理化性质第96页,共133页,星期日,2025年,2月5日碱水解反应的易→难原因:7-OCH3的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH-的亲核反应。7-OH在碱液中成盐2.4.1.2香豆素的理化性质第97页,共133页,星期日,2025年,2月5日(三)酸的反应1.环合反应:指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性2.4.1.2香豆素的理化性质第98页,共133页,星期日,2025年,2月5日(三)酸的反应1.环合反应:应用:环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置注意:不宜使用浓酸,否则会发生重排反应2.4.1.2香豆素的理化性质第99页,共133页,星期日,2025年,2月5日(三)酸的反应2.醚键开裂:如:东茛菪内酯的烯醇醚2.4.1.2香豆素的理化性质第100页,共133页,星期日,2025年,2月5日(三)酸的反应3.双键加水反应如:黄曲霉素2.4.1.2香豆素的理化性质第101页,共133页,星期日,2025年,2月5日(四)C3、C4双键性质和加成反应在控制条件下氢化的先后次序为2.4.1.2香豆素的理化性质第102页,共133页,星期日,2025年,2月5日312木脂素基本概况木脂素的理化性质2.4.2木脂素第103页,共133页,星期日,2025年,2月5日2.4.2.1木脂素基本概况木脂素(lignans):一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常指其二聚物,少数为三聚物和四聚物。第104页,共133页,星期日,2025年,2月5日2.4.2.1木脂素基本概况桂皮醇(cinnamylalcohol)丙烯苯(propenylbenzene)桂皮酸(cinnamicacid)烯丙苯(allylbenzene)木质素的组成单位第105页,共133页,星期日,2025年,2月5日2.4.2.2木脂素的理化性质多呈无色晶形,新木脂素不易结晶游离——亲脂性,难溶水,溶苯、氯仿等成苷——水溶性增大多数不挥发,少数有升华性质大多有光学活性,遇酸易异构化。形态溶解性挥发性旋光性第106页,共133页,星期日,2025年,2月5日遇酸易发生异构化(构象异构):2.4.2.2木脂素的理化性质第107页,共133页,星期日,2025年,2月5日312挥发油基本概况挥发油的理化性质2.4.3挥发油第108页,共133页,星期日,2025年,2月5日2.4.3.1挥发油基本概况挥发油(volatileoils)又称精油(essentialoils),是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发,可随水蒸气蒸馏。挥发油类成分主要存在种子植物,尤其是芳香植物中。挥发油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。第109页,共133页,星期日,2025年,2月5日2.4.3.1挥发油基本概况来源作用与用途丁香罗勒油唇形科植物丁香罗勒镇痛,防腐。用于龋齿八角茴香油木兰科植物八角茴香芳香调味,健胃药薄荷油唇形科植物薄荷芳香调味,驱风药满山红油杜鹃花科兴安杜鹃止咳,祛痰,用于气管炎松节油松科松属植物皮肤刺激药,用于肌肉关节痛杜荆油马鞭草科植物杜荆止咳,祛痰,用于气管炎肉桂油樟科植物肉桂驱风药,健胃药注:蓖麻油等压榨油为脂肪油,非挥发油第110页,共133页,星期日,2025年,2月5日2.4.3.1挥发油基本概况萜类化合物芳香族化合物脂肪族化合物其它类化合物挥发油中的萜类成分,主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物,如薄荷油、樟脑等;如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等;如正癸烷(存在于桂花的头香成分中)和小分子醇、醛及酸类化合物(如正壬醇,存在于陈皮挥发油中);除上述三述化合物外,还有一些挥发油样物质,如大蒜油(mustarkoil)等,也能随水蒸馏,故也称之为“挥发油”。第111页,共133页,星期日,2025年,2月5日2.4.3.1挥发油基本概况第112页,共133页,星期日,202