第二节木脂素一、结构类型及其生源木脂素（lignans）是一类在生物体内由双分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物，它们绝大多数通过β-碳原子聚合而成的，少数在其位置双分子化。这类成份多数是游离散的，也少数是与糖结合成甙的形式存在，由于它较广泛地存在于植物的木质部和树脂中，或在开始析出时呈树脂状，故称为木脂素。木脂素类多数是由二分子C6-C3单体氧化缩合而成，木质素是由许多分子C6-C3单体氧化缩合而成。两者在生源上有密切关系。第63页，共103页，星期日，2025年，2月5日??1型（8—8ˊ）2型（8—8ˊ，7--2ˊ）????
3型（8--8ˊ，2--2ˊ）4型（3--3ˊ）第64页，共103页，星期日，2025年，2月5日组成木质素的单体有四种。1、桂皮酸（cinnamicacid）,偶有桂皮醛(cinnamaldehyde)。2、桂皮醇(cinnamyalcohol)。3、丙烯苯（propenyl）。4、烯丙苯（allylbenzene）。根据这四种单体组合不同木脂素可分为两类，一类是由前二种单体γC原子氧化型，称木脂素，存在比较广泛。另一类由后两种γC原子未氧化型的，称新木脂素，存在不十广泛。只有少数科属，如樟科，木兰科等。第65页，共103页，星期日，2025年，2月5日上面是碳架情况，而由苯环上的氧取代情况，又可以归纳为十类。归纳这些苯环氧取代情况，大致有三种类型；??Ⅰ型Ⅱ型Ⅲ型命名；归定统一把左边的C6--C3编为1—9号，右边的C6--C3编为1ˊ—9ˊ号。若有不对称碳的，在前面冠以C-3键的构型。第66页，共103页，星期日，2025年，2月5日木脂素的结构类型很多，在体内形成的可能途径如下；缩合位置决定于苯丙素游离基中单电子所在的位置。??
丙烯苯ABC???
烯丙苯AˊBˊCˊ第67页，共103页，星期日，2025年，2月5日结合部位决定于单电子游离基的位置。（A）+（B）（B）+（B）C）+（C）???第68页，共103页，星期日，2025年，2月5日（B）+（C）（C）+（Cˊ）???????侧链γ-C上的含氧官能团又可以结合成环，如；四氢呋喃环，内酯环等，根据这些结构，通常可分成以下几类；第69页，共103页，星期日，2025年，2月5日（一）二芳基丁烷类—简单木脂素（I型碳架8--8ˊ）?去甲二氢愈创木脂酸叶下珠脂素第70页，共103页，星期日，2025年，2月5日（二）二芳基丁内酯类—木脂内酯（I型）R1=CH3，R2=H罗汉松脂素桧脂素台弯脂素AR1=R2=-CH2-；扁柏脂素第71页，共103页，星期日，2025年，2月5日（三）?芳基萘类—环木脂素（2型）环木脂内酯分子中有苯代四氢萘，苯代二氢萘和苯代萘的结构。???????
去氧鬼臼毒素奥托肉豆蔻脂素索马榆酸-β-D-葡萄糖甙（R=H）羟基奥托肉豆蔻脂素（R=OH）第72页，共103页，星期日，2025年，2月5日（四）环木脂内酯（2型）环木脂内酯分子结构中除有内酯环外，还有萘和氢化萘的结构，内酯环合方向分为上和下两种。对苯环来讲，下向的称1-苯代2，3萘酞型（1-苯代萘酞型）。上向的称4-苯代2，3萘酞型（4-苯代萘酞型）。?????1-苯代萘酞型4-苯代萘酞型第73页，共103页，星期日，2025年，2月5日第31页，共103页，星期日，2025年，2月5日（二）酸碱分离法利用内酯环遇碱皂化开环，酸化又能恢复的性质来提取，见上述末知物的后部份。（早期方法）（三）真空升华或蒸馏法利用香豆素的升化性质，与不挥发性成份分离，常用于纯化，要注意的是，对热不稳定的香豆素，加热易发生变构，如白芷内酯，系香独活内酯在真空中降解主物。（四）层析法上述方法在多数情况下得到的是一些结构近似的混合物。还需进一步分离，此时要用层析法才能有效分离，吸附剂多用硅胶和氧化铝，但氧