例：计算0.1mol·dm-3Na2S溶液中，[S2-],[OH-]以及S2-的电离度解:S2-在水溶液中的分步电离平衡S2-+H2O=OH-+HS-HS-+H2O=OH-+H2S由于K?b1K?b2，溶液[OH-]取决于第一步电离。S2-+H2O=OH-+HS-起始浓度0.100平衡浓度x0.1-x0.1-x[OH-][HS-]/[S2-]=1,(0.1-x)2/x=10.1-x?0.1x=[S2-]=0.01(mol·dm-3)[OH-]=0.1-0.01=9?10-2=[HS-]?%=(0.1-0.01)/0.1?100=90%第63页，共102页，星期日，2025年，2月5日2．三元酸的电离平衡0.1moldm-3的磷酸溶液中的[H3PO4],[H2PO4-],[HPO42-],[PO43-],[H+]3．高价水合阳离子的电离[Al(H2O)6]3++H2O?[Al(H2O)5(OH)]2++H3+OK?a1[Al(OH)(H2O)5]2++H2O?[Al(H2O)4(OH)2]++H3+OK?a2[Al(OH)2(H2O)4]++H2O?[Al(H2O)3(OH)3]+H3+OK?a34.酸式盐的电离存在酸式电离及碱式电离NaH2PO4,H2PO4-既是质子酸,又是质子碱.溶液呈酸性第64页，共102页，星期日，2025年，2月5日5．两种酸相混合K?a(K?b)相差很大，只考虑电离常数大的弱酸（碱），相差不大，同时考虑。6．弱酸弱碱盐水溶液例：计算0.1mol·dm-3的NH4Ac溶液中，NH3·H2O、HAc、H+的浓度。解：NH4++Ac-=NH3+HAc平衡时：c-xc-xxx[NH3][HAc][H+][OH-]Kh?=[NH4+][Ac-][H+][OH-]=K?w/{K?a·K??b}=3.09×10-5c/K?380第65页，共102页，星期日，2025年，2月5日c-x?cx2/0.12=3.09×10-5x=5.56×10-4mol·dm-3[NH3·H2O]=[HAc]=5.56×10-4mol·dm-3由HAc=H++Ac-Kr=1.8×10-5平衡时5.56×10-4x0.1-5.56×10-4x(0.1-5.56×10-4)/5.56×10-4=1.8×10-5x=1.0×10-7mol·dm-3=[H+]第66页，共102页，星期日，2025年，2月5日弱酸弱碱盐的解离平衡与pH值NH4++Ac–?NH3+HAcAc–+H2O?HAc+OH–NH4++H2O?NH3+H3O+和H3O++OH–?2H2O第67页，共102页，星期日，2025年，2月5日例：已知，计算c0(NH4CN)=0.010mol·dm-3时NH4CN盐