第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日（1）硝化还原：（2）氨解法：（3）Hoffmann降解法（4）还原胺化法引入氨基的方法第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.1概述定义反应的目的第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日定义有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应，叫做氨解反应。R＝烷基、芳基；Y＝OH,Cl,SO3H,NO2第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.1.2反应的目的制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐制备芳胺第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.2氨基化试剂（氨解剂）液氨氨水氨气铵盐有机胺（伯、仲、叔胺）第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.2.1液氨液氨主要用于需要避免水解副反应的氨基化过程。用液氨进行氨基化的缺点是：操作压力高，过量的液氨较难再以液态氨的形式回收。第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.2.2氨水对于液相氨基化过程，氨水是最广泛使用的氨基化剂。它的优点是操作方面，过量的氨可用水吸收，回收的氨水可循环使用，适用面广。氨水的缺点是对某些芳香族被氨解物溶解度小，水的存在特别是升高温度时会引起水解副反应第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.3醇羟基的氨解醇和氨在加压的条件下，在催化剂(如A12O3等)存在下加热反应，可以使醇羟基被氨基置换。此法是制备C1～C8低碳脂肪胺的重要方法，因为低碳脂肪醇价廉易得。第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.3醇类的氨解气固相接触催化氨解气固相临氢接触催化胺化氢化高压液相氨解工艺方法第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日气固相接触催化氨解法（1）应用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化剂：SiO2/Al2O3；（3）温度：350～500℃；（4）压力：0.5～5MPa。第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日气固相临氢接触催化胺化氢化催化醇脱氢催化加氢第13页，共37页，星期日，2025年，2月5日高压液相氨解（1）用于C8～18醇的氨；（2）催化剂：金属合金，如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等。第14页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.4羰基化合物的胺化氢化醛和酮等碳基化合物在加氢催化剂的存在下，与氨和氢反应可以得到脂肪胺。其反应历程与醇的胺化氢化相同。要求催化剂具有胺化、脱水和加氢三种功能，镍、钴、铜和铁等多种金属对该反应均有催化活性。第15页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.5环氧烷类的加成胺化环氧乙烷分子中的环氧结构化学活性很强。它容易与氨、胺、水、醇、酚或硫醇等亲核物质作用，发生开环加成反应而生成乙氧基化产物。第16页，共37页，星期日，2025年，2月5日乙醇胺的制备环氧乙烷与20％～30％氨水发生放热反应可生成三种乙醇胺的混合物。第17页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.6脂肪族卤化物的氨解δ-δ-δ+第18页，共37页，星期日，2025年，2月5日卤基氨解法特点卤基氨解法在工业上只用于相应的卤素衍生物价廉易得的情况。一般说来，碳原子数少的卤烷进行氨解反应比较容易，可用氨水作氨解剂。碳原子数多的卤烷的活性较低，需要用氨的醇溶液或液氨作胺解剂。卤烷的活性大小依次为IBrclF第19页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.6.1从二氯乙烷制乙烯多胺类第20页，共37页，星期日，2025年，2月5日第21页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.6.2从氯乙酸制氨基乙酸第22页，共37页，星期日，2025年，2月5日9.7芳环上卤基的氨解卤基氨解属于亲核取代反应。（非催化氨解为SN2型)当芳环上没有强吸电基(例如硝基、磺基或氰基)时，卤基不够活泼，它的氨解需要很强的反应条件，并且要用铜盐或亚铜盐作催化剂。当芳环上有强吸电基时，卤基比较活泼可以不用铜催化剂，但仍需在高压釜中在高温高压下氨解。第23页，共37页，星期日，2025年，2月5日催化氨解氨解剂：25％氨水反应历程：亲核取代反应v非催化氨解=k[ArX][NH3]v催化氨解=k[ArX][Cu+]第24页，共37页，星期日，2025年，2月5日催化剂：