dC的经验估算：dC(i)=-2.6+9.1na+9.4nb-2.5ng+0.3ndna、nb、ng、nd为第i个碳的a、b、g、d位碳的数目。CH3–CH2–CH2–CH2–CH2–CH31231.链状烷烃dC1=-2.6+9.1+9.4+(-2.5)+0.3=13.7(13.7)dC2=-2.6+9.1x2+9.4+(-2.5)+0.3=22.8(22.8)dC3=-2.6+9.1x2+9.4x2+(-2.5)=31.9(31.9)第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日对于支链烷烃的dC计算,需加校正项SdC=-2.6+9.1na+9.4nb-2.5ng+0.3nd+S?C?1=?2.6+9.1?1+9.4?2+（?2.5）+（?1.10）=21.7（21.9）?C?2=?2.6+9.1?3+9.4?1+（?3.7）=30.4（29.7)?C?3=?2.6+9.1?2+9.4?2+（?2.5）=31.9（31.7）?C?4=?2.6+9.1?1+9.4?1+（?2.5）?2=10.9（11.4）第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日2.取代链状烷烃dC(k)=dC(k,RH)+∑Zki(Ri)dC(k,RH)：未取代的烷烃中k碳原子的dC值。Zki(Ri)：取代基Ri对k碳原子的位移增量。丁烷13.425.025.013.4取代基C?1的?OH4810?50?C计算值61.435.020.013.4?C实测值61.435.019.113.6第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.环烷烃及取代环烷烃dC=22～28ppm（环丙烷-2.8ppm）第34页，共62页，星期日，2025年，2月5日取代环己烷化学位移经验计算公式：dCi=26.6+∑Ai第35页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.6.2烯烃1.烯烃?C的特点1）乙烯：123.3ppm，取代乙烯：100~150ppm；3）烯烃对饱和碳原子的d影响不大。除了?-碳原子的?值向低场位移4~5ppm，其它（?-、?-、?、碳原子）的?值一般相差在1ppm以内；2）取代烯烃：?(?C=)?(-CH=)?(CH2=)；端位烯烃～110ppm;第36页，共62页，星期日，2025年，2月5日4）顺、反烯烃的烯碳的d相差不大，约1ppm；但双键a碳原子顺式向高场移动约5ppm。5）共轭双键的中间两个烯碳原子dC值处于较低场。第37页，共62页，星期日，2025年，2月5日6）累积双烯中间碳的dC在低场，约200ppm;而两端的烯碳却移向高场。第38页，共62页，星期日，2025年，2月5日2.取代烯烃?C的近似计算dCi=123.3+∑Z1+∑Z2+∑SZ1和Z2分别表示双键两边取代基常数；S为修正项。第39页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.6.3炔烃炔烃dC值的特点：（1）炔烃的化学位移一般在60～90ppm。（3）炔烃与极性基团相连时，相连的炔碳移向低场，不相连的炔碳移向高场。（2）与炔烃相连的饱和原子的dC向高场移动10～15ppm。第40页，共62页，星期日，2025年，2月5日（4）共轭双炔中间两个炔碳的dC值接近，小于两侧炔碳。（5）腈类化合物的炔碳的dC位于低场（110～140ppm）。第41页，共62页，星期日，2025年，2月5日一些烯烃和炔烃化合物的?C值第42页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.6.4芳烃1.芳烃dC值的特点：（1）苯环dC=128.5ppm。间位碳原子的dC几乎不受取代基影响